背景及概述^[1]

2，3-二氯芐醇可用作醫(yī)藥合成中間體，可制備2，3-二氯苯甲醛。2，3-二氯苯甲醛作為合成抗高血壓新藥非洛地平的中間體以及染料的中間體，是一種重要的芳香醛，在醫(yī)藥和染料中具有廣泛的用途。作為有著廣泛市場需求的精細(xì)化工產(chǎn)品，其高選擇性合成工藝的研究具有重要的環(huán)境和經(jīng)濟(jì)效益。

制備^[1-2]

方法1：2，3-二氯芐醇的制備如下：

在1L的反應(yīng)釜中，加入61.5g2，3-二氯甲苯、3.075g偶氮二異丁腈（5%）、215.25g1，2-二氯乙烷，攪拌加熱在75℃下開始滴加44g溴素，回流反應(yīng)至溴素紅色褪去，間斷滴加136.2g27.5%雙氧水繼續(xù)反應(yīng)，至溴素紅色不再生成。在反應(yīng)液中加入49.2g30%的碳酸鈉水溶液，回流反應(yīng)8h，同時回收1，2-二氯乙烷，制得2，3-二氯芐醇。

方法2：2，3-二氯芐醇的制備如下：

在三口瓶中加入2000mL的THF，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入硼氫化鈉、路易斯酸和2，3-二氯苯甲酸，室溫充分?jǐn)嚢杈鶆蚝螅渭?60～270g碘的THF溶液，滴加完后加熱回流12～24h，然后冷卻至室溫，滴加甲醇至溶液澄清，減壓濃縮，加入2000mL的質(zhì)量濃度為20％的KOH溶液，在20～60℃溫度下水解5～10h，然后用二氯甲烷/乙酸乙酯的混合溶劑萃取，合并有機(jī)層，干燥，過濾，濃縮，甲苯重結(jié)晶，得到白色固體2，3-二氯苯甲醇；其中，2，3-二氯苯甲酸、硼氫化鈉和路易斯酸的摩爾比為1∶(2～3)∶(0.5～1.8)。

應(yīng)用^[1]

2，3-二氯芐醇可用作醫(yī)藥合成中間體，如發(fā)生如下反應(yīng)：

2，3-二氯芐醇水解液在80℃保溫過濾，有機(jī)相加入246g1，4-二氧六環(huán)，加入40%的催化劑HBr6.15g，加入27.5%雙氧水38.3g，在25℃反應(yīng)7h。用1，2-二氯乙烷萃取反應(yīng)體系3次，合并有機(jī)相濃縮得2，3-二氯苯甲醛粗品，經(jīng)過乙醇重結(jié)晶得48.19g2，3-二氯苯甲醛，GC純度99.26%，收率72.1%。

主要參考資料

[1] (CN107032968)Syntheticprocessof2，3-dichlorobenzaldehyde

[2] (CN103254197)一種鹽酸阿那格雷的制備方法