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全氟-2-甲基-2-戊烯的制備及應(yīng)用

2020/10/18 17:56:53

背景及概述[1]

全氟-2-甲基-2-戊烯為全氟烯烴類化合物,沸點(diǎn)50.5℃,常溫常壓下為無色液體。全氟-2-甲基-2-戊烯具有兩個(gè)反應(yīng)活性位點(diǎn),碳碳雙鍵直接相連的氟原子和碳碳雙鍵,這一特點(diǎn)使得全氟-2-甲基-2-戊烯易作為中間體合成表面活性劑、織物處理劑或紙張?zhí)幚韯┑龋灰蚱洳缓?,不?huì)破壞大氣臭氧層,且具有一定活性的雙鍵使其在大氣中的壽命比飽和全氟烷烴短,在很多方面能替代氟氯烷烴(CFCs),因此也可應(yīng)用在電子元件的冷凍劑、滅火劑、泡沫材料的發(fā)泡劑和熱轉(zhuǎn)移劑等。

制備[2]

專利US4296265報(bào)道了全氟-2-甲基-2-戊烯的制備方法,將六氟丙烯氣體在200 ℃條件下通過負(fù)載氟化鉀的活性炭,得到二聚體(全氟-4-甲基-2-戊烯和全氟-2-甲基-2- 戊烯)和三聚體的混合物,二聚體(全氟-4-甲基-2-戊烯和全氟-2-甲基-2-戊烯)的含量為 32%,其中全氟-2-甲基-2-戊烯占87%。該反應(yīng)存在一些不足之處,如對(duì)設(shè)備要求高,催化劑的高溫處理繁瑣,且全氟-2-甲基-2-戊烯的含量較低。

又如專利CN1056362C使用氰酸鉀為催化劑,乙腈為溶劑制備全氟-2-甲基-2-戊烯,但是氰酸鉀的毒性比較大,對(duì)環(huán)境的危害較大,不利于工業(yè)化生產(chǎn)。

又如David C.England使用CsF為催化劑,乙腈為溶劑,在0℃下六氟丙烯反應(yīng)得到全氟-4-甲基-2-戊烯,然后將得到的全氟-4-甲基-2-戊烯加熱到150℃得到全氟-2-甲基- 2-戊烯。該反應(yīng)催化劑CsF價(jià)格較高而且極易吸水,難以工業(yè)化使用。

以上報(bào)道的方法存在諸多缺點(diǎn),如全氟-2-甲基-2-戊烯的含量較低,或者催化劑毒性大、易吸濕,或者對(duì)設(shè)備要求較高等。

CN201810222725.3提供一種全氟-2-甲基-2-戊烯的制備方法,該方法工藝簡單,綠色環(huán)保,成本低,反應(yīng)效率高。為實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明采用的技術(shù)方案是:一種全氟-2-甲基-2-戊烯的制備方法,在催化劑和堿性物質(zhì)的存在下,將六氟丙烯在溶劑中進(jìn)行反應(yīng)得到全氟-2-甲基-2-戊 烯,所述六氟丙烯與催化劑的質(zhì)量比為20~100:1,六氟丙烯與溶劑的質(zhì)量比為1~15:1,六氟丙烯與堿性物質(zhì)的質(zhì)量比為10~100:1,反應(yīng)溫度為40~150℃,反應(yīng)時(shí)間為3~12小時(shí)。

實(shí)施例:

于1L裝有內(nèi)冷盤管的高壓反應(yīng)釜中加入1#催化劑(組成見表1)12.0g,碳酸鉀 20.0g及乙腈66.7g,N2置換反應(yīng)釜3次后抽真空,50±2℃勻速通入六氟丙烯氣體1000g,氣體通完后升溫至70℃,反應(yīng)8小時(shí)后停止反應(yīng),將反應(yīng)釜內(nèi)物料從反應(yīng)釜底部放出,由于產(chǎn)物和催化劑溶劑體系不互溶,通過分液操作得到下層反應(yīng)產(chǎn)物960g,通過氣相色譜分析產(chǎn) 物中全氟-2-甲基-2-戊烯的含量為99.6%。

應(yīng)用[2]

全氟乙基異丙基酮又稱為十二氟-2- 甲基戊烷-3-酮,簡稱為氟化己酮,分子式 為 CF3CF2C(O)CF(CF3)2,CAS 編號(hào)為 756-13-8。全氟乙基異丙基酮作為滅火劑使用時(shí),具有滅火濃度小、滅火效率高、環(huán)保性能好、毒性低、安全性好、對(duì)相關(guān)設(shè)備和材料的影響小、 無殘留、 便于儲(chǔ)存和運(yùn)輸以及適用范圍廣等一系列優(yōu)點(diǎn)。在保證高滅火效率的同時(shí),解決了以往氟代烷類哈龍?zhí)娲吩诃h(huán)保方面的難題,是一種真正的長效哈龍?zhí)娲a(chǎn)品,已經(jīng)用于重要場所或部位的滅火系統(tǒng)中。隨著生產(chǎn)成本的降低,其應(yīng)用領(lǐng)域必將擴(kuò)大,最終應(yīng)用到普通工業(yè)和民用建筑的滅火系統(tǒng)中,具有廣闊的發(fā)展前景。

CN201710551049.X提供一種全氟乙基異丙基酮的制備方法,本發(fā)明的技術(shù)方案為:一種全氟乙基異丙基酮的制備方法, 其創(chuàng)新點(diǎn)在于:所述制備方法包括如下步驟:以全氟-4-甲基-2-戊烯或者全氟-4-甲基-2-戊烯和全氟-2-甲基-2-戊烯的混合物為原料,先將全氟-4-甲基-2-戊烯經(jīng)過烯烴異構(gòu)化反應(yīng)轉(zhuǎn)化為全氟-2-甲基-2-戊烯,再將全氟-2-甲基-2-戊烯環(huán)氧化為全氟-2-甲基-2,3-環(huán)氧戊烷,最后將全氟-2-甲基-2,3-環(huán)氧戊烷催化重排為全氟乙基異丙基酮。

主要參考資料

[1] CN201810222725.3 一種全氟-2-甲基-2-戊烯的制備方法

[2] CN201710551049.X 一種全氟乙基異丙基酮的制備方法

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