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六水氯化鎂的制備及應(yīng)用

2020/3/13 8:57:40

概述[1][2]

六水氯化鎂的晶體為無色易潮解的單斜晶體,有苦咸味。其極易溶于水和乙醇。高于170℃時(shí)生成堿式氯化鎂和氯化氫。600℃時(shí)分解生成氧化鎂和氯化氫。將六水合物氯化鎂在干燥的氯化氫氣流中加熱脫水可生成無水氯化鎂。其主要用于制金屬鎂,用做消毒劑、滅火劑、冰鹽冷凍劑,也應(yīng)用于陶瓷、紡織、造紙等工業(yè)。氯化鎂溶液跟氧化鎂按一定比例混合,俗稱鎂氧水泥,質(zhì)堅(jiān)硬耐磨,如加入木屑、刨花做填料可制成人造大理石、刨花板等。將氯化鎂跟鎂砂混合,可做煉鋼爐襯里。海水及鹽鹵中均含氯化鎂。用氧化鎂或菱苦土跟鹽酸反應(yīng)可制得。

制備[2]

高純氯化鎂是生產(chǎn)高檔氧化鎂耐火材料、高純氫氧化鎂阻燃劑、其它高純鎂鹽、以及電解法生產(chǎn)金屬鎂的原料。用作電解法生產(chǎn)金屬鎂所用原料的六水氯化鎂,其純度要求 更高,特別是對(duì)其中的SO42-、Fe和B等有嚴(yán)格的含量限制,SO42-含量小于0.05wt%、Fe含量小于0.05wt%、硼含量小于0.0005wt%。目前生產(chǎn)氯化鎂的方法制得的氯化鎂的純度和質(zhì)量上很難到達(dá)電解法煉鎂所需原料純度的要求。

如CN1099008A公開了一種由鹵水為原料制備白色六水氯化鎂的工藝,以海水曬鹽、提鉀和制溴后的母液為原料,經(jīng)過堿液中和、氯化鈣除硫酸根、次氯酸鈉漂白、蒸發(fā)冷卻 制片,得到六水氯化鎂,其中含有0.23wt%-1.43wt%的SO42-,蒸發(fā)冷卻制片步驟將原料中沒有脫除的其他雜質(zhì)成分都保留在氯化鎂產(chǎn)品中,降低了產(chǎn)品純度。

CN101966998A公開了一種以高鎂鹵水制備六水氯化鎂的工藝,該方法首先用漂白 劑脫色,然后加入二水氯化鎂,利用二水氯化鎂的吸水性,結(jié)晶出鹵水中的氯化鈉和硫酸 鎂,繼續(xù)加入二水氯化鎂,析出六水氯化鎂,部分六水氯化鎂作為產(chǎn)品,部分六水氯化鎂通 過旋轉(zhuǎn)閃蒸制備二水氯化鎂,該方法只能生產(chǎn)出純度不高的六水氯化鎂產(chǎn)品,其中的SO42-含量與上述方法獲得的產(chǎn)品相比沒有本質(zhì)區(qū)別。

綜上所述,現(xiàn)有的氯化鎂生產(chǎn)方法存在的問題在于:(1)普遍采用漂白劑來脫除溶液顏色,原料中的有色組分依然保留在溶液中,沒有得到物理脫除;(2)得到的氯化鎂產(chǎn)品中SO42-含量較高,不能滿足電解法煉鎂所需原料純度的要求;(3)沒有專門的除硼步驟,氯 化鎂產(chǎn)品純度不能滿足電解法煉鎂過程對(duì)于硼含量的要求;(4)現(xiàn)行制備氯化鎂工藝一般 采用噴霧干燥造?;蛘咧破瑱C(jī)制作片狀氯化鎂,原料中未專門脫除的其他組分全部保留在 固相里,嚴(yán)重影響了氯化鎂產(chǎn)品純度。    

針對(duì)目前六水氯化鎂的制備方法中存在的問題,CN201310573221.3提供一種電解鎂用六水氯化鎂的制備方法。本發(fā)明首先脫除了原料中SO42-、B、Fe、有機(jī)質(zhì)等雜質(zhì)組分,其次采用結(jié)晶純化技術(shù)將母液中其他微量雜質(zhì)組分保留在液相中,制備六水氯化鎂晶體。本方法制備的產(chǎn)品純度較高,可完全滿足電解法煉鎂過程對(duì)氯化鎂純度的要求。包括如下步驟:

(a)以海水曬鹽、提鉀和制溴后的老鹵為原料,濃縮獲得飽和液,優(yōu)選濃縮后進(jìn)行過濾;

(b)脫除步驟(a)所得溶液中的SO42-;所得溶液為脫除了SO42-的澄清溶液;

(c)利用吸附脫除步驟(b)所得溶液的顏色;所得溶液為脫除了顏色、有機(jī)質(zhì)、Fe3+/ Fe2+等的無色澄清溶液;

(d)脫除步驟(c)所得溶液中的硼;所得溶液為脫除了SO42、脫色、除硼的無色澄清溶液;

(e)以步驟(d)所得溶液為母液,采用溶液蒸發(fā)結(jié)晶方法,即可得到電解鎂用六水 氯化鎂。

此方法較適合老鹵飽和液中硼含量大于50mg/L的情況。

圖1是制備方法之一的工藝流程圖。

應(yīng)用[3]

一種由六水氯化鎂制備二水氯化鎂的方法,充分利用青海鹽湖地區(qū)生產(chǎn)氯化鉀的廢水自然結(jié)晶生成的六水氯化鎂結(jié)晶體(每年約有 2000萬噸),經(jīng)熔融,加熱干燥脫水,得到二水氯化鎂。由于不添加任何外加材料,從而得到二水氯化鎂含水量小于27.4%。由六水氯化鎂制備二水氯化鎂的方法包括下列步驟:

1、將結(jié)晶體六水氯化鎂放入加熱槽中加熱熔融,加熱熔融溫度為180℃~200℃, 得到液態(tài)狀六水氯化鎂。

2、將熔融后的液態(tài)六水氯化鎂溶液進(jìn)入迴旋帶式干燥機(jī)加熱干燥脫水,干燥脫水的溫度控制為300℃~180℃,干燥脫水的時(shí)間周期控制在300℃高溫區(qū)10秒,180℃中溫區(qū)4 分鐘以內(nèi),快速干燥脫水,得到二水氯化鎂物料。

3、經(jīng)快速干燥脫水后的二水氯化鎂物物料,用粉碎機(jī)粉碎成粉狀,包裝,制成二水氯化鎂成品。

上述方法快速干燥脫水制成二水氯化鎂含水量小于27.4%。

主要參考資料

[1] 中學(xué)教師實(shí)用化學(xué)辭典

[2] CN201310573221.3 一種生產(chǎn)電解鎂用六水氯化鎂的制備方法

[3] CN201510763678.X 由六水氯化鎂制備二水氯化鎂的方法

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