背景及概述

7-溴靛紅（又名7-溴吲哚-2,3-二酮）外觀與形狀表現(xiàn)為白色至棕色至紅色固體、粉末、晶體、結(jié)晶粉末或大塊，分子式為C8H4BrNO2，分子量226.03?？扇苡贜,N-二甲基甲酰胺，二甲基亞砜，氫氧化鈉水溶液，一般用于染料中間體和醫(yī)藥中間體等。對眼睛、呼吸系統(tǒng)和皮膚有刺激性，對眼睛有嚴重損害的風險。

制備

本文以鄰鹵代苯胺和水合氯醛、鹽酸羥胺為原料，通過Sandmeyer異亞硝基乙酰替苯胺合成法制備得7-溴靛紅[1]，其合成路線圖如下圖所示：

圖1 7-溴靛紅的合成路線圖

實驗操作：

N-(2-鹵苯基)-2-異亞硝基乙酰苯胺的合成

向100mL帶攪拌的四口燒瓶中，依次加入25 mL水，10 mL(0.12 mol)濃鹽酸，0.09 mol鄰鹵代苯胺制得鄰鹵代苯胺鹽酸鹽備用。在另一250mL四口燒瓶中加入100mL水，71.60g(0.50 mol)無水硫酸鈉，攪拌升溫至35℃溶解后，加入16.50g(0.10mol)水合氯醛，滴加入上述鄰鹵代苯胺鹽酸鹽，最后加入20.00g(0.29 mol)鹽酸羥胺。加料畢，攪拌加熱反應，80℃反應3小時，薄層色譜(TLC)監(jiān)控。反應畢，反應液冷卻至0℃后，過濾，洗滌，干燥，化合物 3。酸性濾液在下一批次投料中替代水循環(huán)套用。

7-溴靛紅的合成

在250mL四口燒瓶中，將0.05 mol N-(2-鹵代苯基)-2-異亞硝基乙酰苯胺分批加入至20ml濃硫酸中，加料過程溫度控制在60~70℃，加料畢，升溫至80~85 ℃攪拌反應，TLC監(jiān)控，反應畢，在劇烈攪拌下將反應液倒入200g碎冰中滅，攪拌1h后，過濾、干燥得7-溴靛紅。黃色固體7-溴靛紅，收率88.37%，含量 97.91%，熔點 194~195 ℃。

結(jié)構(gòu)確證

H NMR(DMSO，400 MHz)，δ:7.02(t，J=7.5 Hz，1H，Ar-H)，7.51(d，J-7.2Hz，1H，Ar-H)，7.79(q，J=8.1 Hz，1H，Ar-H)，11.33(S，1H，N-H)。

13C NMR(100 MHz，CDCl3)，δ:119.1，122.8，124.6，126.1，137.4，143.6，160.6，182.3。

元素分析，C8H4BrNO2，實測值(計算值)，%:C42.51(42.51);H 1.79(1.78)。

參考文獻

[1] 劉長春. 7-鹵代吲哚的合成工藝研究. [J] 精細石油化工. 第35卷第3期 2018年5月.