介紹

聯(lián)萘二溴的化學(xué)式為C20H12Br2，外觀為白色結(jié)晶粉末。它的分子結(jié)構(gòu)具有兩個(gè)聯(lián)苯和啷個(gè)溴原子。

圖一 聯(lián)萘二溴

合成

在室溫下，向50L反應(yīng)器中加入5.1kg 1,1'-聯(lián)萘-2,2'-二胺和2.2kg氫溴酸，加入20L水，攪拌溶解后，將反應(yīng)器溫度冷卻至-5°C，在攪拌的同時(shí)緩慢滴加18L 1mol/L亞硝酸鈉溶液，低溫?cái)嚢?0分鐘，加入10mL5.0g/mL溴化銅氫溴酸溶液，在低溫下攪拌30分鐘后，升溫至70°C反應(yīng)2.5小時(shí)，結(jié)晶沉淀后，用碳酸鈉水溶液淬滅反應(yīng)，過(guò)濾后，重結(jié)晶得到7.0kg二溴化聯(lián)萘，收率為94%[1]。

圖二 聯(lián)萘二溴的合成

實(shí)驗(yàn)開(kāi)始前，準(zhǔn)備一個(gè)50 mL的三頸圓底燒瓶作為反應(yīng)容器，配備溫度計(jì)、冷凝管和磁力攪拌子，連接好油浴鍋、氮?dú)獗Ｗo(hù)裝置等，并確保所有儀器干燥潔凈。準(zhǔn)確稱取適量的2,2'-雙（三甲基硅氧基）-1,1'-二-2-萘基，量取一定體積的PBr3，同時(shí)準(zhǔn)備好用于后續(xù)純化的有機(jī)溶劑（如正己烷、CH2Cl2等）和硅膠。將稱好的2,2'-雙（三甲基甲硅烷氧基）-1,1'-雙-2-萘基加入三頸圓底燒瓶，開(kāi)啟磁力攪拌，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下通過(guò)恒壓滴液漏斗緩慢滴加PBr3。隨后將油浴鍋溫度緩慢升至310℃，保持此溫度反應(yīng)6 - 8小時(shí)，期間持續(xù)攪拌并通過(guò)TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)度。反應(yīng)結(jié)束后，停止加熱，讓反應(yīng)混合物在油浴中自然冷卻至室溫，再緩慢倒入冰水中淬滅未反應(yīng)的三溴化磷，此過(guò)程需小心操作防止飛濺。接著用二氯甲烷對(duì)水相進(jìn)行3 - 4次萃取，合并有機(jī)相，再用飽和食鹽水洗滌以除去水溶性雜質(zhì)，然后用無(wú)水硫酸鈉干燥，放置一段時(shí)間后過(guò)濾除去硫酸鈉。將干燥后的有機(jī)相轉(zhuǎn)移至旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中減壓蒸餾除去二氯甲烷得到粗產(chǎn)物。采用硅膠柱層析對(duì)粗產(chǎn)物進(jìn)一步純化，以正己烷和二氯甲烷的混合溶劑作為洗脫劑，根據(jù)產(chǎn)物極性調(diào)整比例，收集含有目標(biāo)產(chǎn)物的洗脫液。將洗脫液減壓濃縮至一定體積后，緩慢加入適量正己烷使產(chǎn)物結(jié)晶析出，過(guò)濾結(jié)晶產(chǎn)物，用少量冷的正己烷洗滌，最后在真空干燥箱中干燥得到純凈產(chǎn)物聯(lián)萘二溴。最后通過(guò)核磁共振（NMR）、質(zhì)譜（MS）等分析手段對(duì)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和純度進(jìn)行表征[2]。

圖三 聯(lián)萘二溴的合成2

參考文獻(xiàn)

[1]Current Patent Assignee: YAN WENZHONG - CN111606946, 2020, A.

[2]Judice, J. Kevin; Keipert, Steven J.; Cram, Donald J.[Journal of the Chemical Society. Chemical communications, 1993, # 17, p. 1323 - 1325].