介紹
2,8 - 二溴二苯并呋喃的化學(xué)式為C12H6Br2O，外觀為白色結(jié)晶粉末。
圖一 2,8 - 二溴二苯并呋喃
合成
向圓底燒瓶中加入溶解在30mL冰醋酸中的二苯并呋喃（8.40g，50mmol）、溴（2.6mL）。將所得懸浮液在氮?dú)庀略?20℃下加熱6小時(shí)。冷卻至25℃后，通過(guò)過(guò)濾回收中間產(chǎn)物2，在乙酸中重結(jié)晶，并真空干燥，為白色固體（12.2g，75%）。1H NMR（400 MHz，CDCl3）d（ppm）：8.03（s，2H），7.58（d，J 8.0 Hz，2H）和7.44（d，J8 Hz，2H，2H）（圖S27）[46]。向2（0.324 g，1.0 mmol）和4-（[2,2'：6'，2'-三吡啶基]-4'-）-苯硼酸（0.88 g，2.50 mmol）的THF（100 mL）溶液中加入NaOH水溶液（160 mg，4.0 mmol）。將混合物脫氣10分鐘，然后加入Pd（PPh3）4（115mg，0.10mmol）。按照步驟L1，獲得白色固體的純產(chǎn)物2,8 - 二溴二苯并呋喃（0.55g，70%）[1]。
圖二 2,8 - 二溴二苯并呋喃的合成
以2,2'-二氟-5,5'-二溴-1,1'-聯(lián)苯為原料合成2,8 - 二溴二苯并呋喃的完整反應(yīng)步驟如下：準(zhǔn)備2,2'-二氟-5,5'-二溴-1,1'-聯(lián)苯作為起始原料，以叔丁醇鉀（tBuOK）作為氧源和O2合成子 ，選用HMPA（六甲基磷酰胺）作為反應(yīng)溶劑。 在反應(yīng)容器中，加入2,2'-二氟-5,5'-二溴-1,1'-聯(lián)苯，并加入過(guò)量的叔丁醇鉀（文章中提到，在類似反應(yīng)中，增加tBuOK的量可提高反應(yīng)產(chǎn)率，如2,2’-difluoro-1,1’-biphenyl反應(yīng)時(shí)，6 equiv的tBuOK能使產(chǎn)物1b達(dá)到93%的產(chǎn)率 ，因此可考慮加入6 equiv或適量過(guò)量的tBuOK）。加入HMPA溶劑，將反應(yīng)體系置于微波輻射下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度設(shè)定為120°C。 反應(yīng)結(jié)束后，對(duì)反應(yīng)混合物進(jìn)行后處理，通過(guò)合適的分離技術(shù)（如柱色譜法等）對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行分離提純，最終得到目標(biāo)產(chǎn)物2,8-dibromodibenzofuran。根據(jù)文章中類似反應(yīng)的產(chǎn)率情況，此反應(yīng)合成產(chǎn)品的產(chǎn)率可能較高[2]。
圖四 2,8 - 二溴二苯并呋喃的合成2
參考文獻(xiàn)
[1]Liu, Qianqian; Yang, Xiaoyu; Wang, Meng; Liu, Die; Chen, Mingzhao; Wu, Tun; Jiang, Zhiyuan; Wang, Pingshan[Tetrahedron, 2019, vol. 75, # 16, p. 2400 - 2405].
[2]Current Patent Assignee: HENAN UNIVERSITY - CN117603174, 2024, A.Location in patent: Paragraph 0025-0027.