戊烷溴化鎂，英文名為n-Pentylmagnesium bromide，是一種烷基格式試劑，常用其四氫呋喃或者乙醚溶液，具有較強(qiáng)的吸濕性和潮解性。戊烷溴化鎂主要用作有機(jī)合成中間體和基礎(chǔ)化學(xué)原料，可由正戊基溴和金屬鎂單質(zhì)通過加成反應(yīng)制備得到，該物質(zhì)常用于在目標(biāo)有機(jī)分子結(jié)構(gòu)中引入一個(gè)正戊基單元。

理化性質(zhì)

戊烷溴化鎂結(jié)構(gòu)中的戊基單元具有顯著的親核性，它可與常見的醛酮類物質(zhì)等發(fā)生親核加成反應(yīng)得到相應(yīng)的醇類衍生物。戊烷溴化鎂可與芳基鹵代物等在金屬鎳催化的作用下發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng)得到相應(yīng)的戊基取代的芳烴類衍生物。

制備方法

戊烷溴化鎂是一種格式試劑，它可由正戊烷基溴和鎂粉在乙醚溶液中通過加熱回流反應(yīng)制備得到。

圖1 戊烷溴化鎂的制備方法

將1-溴戊烷（18.6 mL, 150 mmol， 1當(dāng)量）加入含鎂的無水乙醚（150 mL）懸浮液（10.9 g, 450 mmol， 3當(dāng)量）中。將反應(yīng)混合物加熱至回流并在回流狀態(tài)下攪拌反應(yīng)大約30分鐘。將混合物冷卻至室溫，所得的溶液即為目標(biāo)產(chǎn)物戊烷溴化鎂的乙醚溶液。[1]

偶聯(lián)反應(yīng)

圖2 戊烷溴化鎂的偶聯(lián)反應(yīng)

將1-（4-氟苯基）萘（0.25 mmol）加入烤箱干燥的密封管和dppe （5.1 mg, 0.0125 mmol）,將密封管轉(zhuǎn)移到手套箱中,向管中加入Ni(COD)2（3.4 mg, 0.0125 mmol）。在反應(yīng)混合物中加入異丙醚（1.0 mL），將反應(yīng)混合物攪拌3分鐘然后加入2.0 M的戊烷溴化鎂在乙醚（0.5 mmol）中的溶液。用特氟龍涂層的螺旋蓋密封反應(yīng)瓶，并從手套箱中取出，讓反應(yīng)混合物在100°C下攪拌反應(yīng)大約40小時(shí)后，將反應(yīng)混合物冷卻至0℃，然后將飽和NH4Cl溶液緩慢加入攪拌反應(yīng)混合物中。用乙酸乙酯萃取反應(yīng)混合物三次，濃縮反應(yīng)混合物，所得的剩余物通過硅膠柱層析法進(jìn)行分離純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子（洗脫液：正己烷或正己烷/乙酸乙酯）。[2]

參考文獻(xiàn)

[1]  Pauvert, Yann; et al, Organic Letters (2024), 26(29), 6081-6085.

[2] Ho, Yee Ann; et al, Organic Letters (2018), 20(18), 5644-5647.