4-氰基溴芐可發(fā)生各種取代反應(yīng)，可方便地轉(zhuǎn)化為醇、醚、醛、酸、硫醇及雜環(huán)化合物。作為烷基化試劑，可以在C、N、O、S等原子上發(fā)生烷基化反應(yīng)，從而得到含有苯腈基團(tuán)的化合物。由于4-氰基溴芐分子中溴原子離去性大，在溫和的條件下發(fā)生取代反應(yīng)轉(zhuǎn)化率高，副反應(yīng)少，因而是重要的有機(jī)合成中間體和醫(yī)藥中間體。近20年來，每5年都有20余個(gè)新藥的專利直接或間接以它為原料合成，而且增長速度呈上升趨勢(shì)，這必然帶動(dòng)4-氰基溴芐需求量的增加。

合成與精制

1、4-氰基溴芐的合成

將一定量對(duì)甲苯腈加入帶攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管及尾氣吸收裝置的四口燒瓶中，加熱升溫至150℃，在150W鎢燈照射下滴加一定量溴素，滴加速度以溴素不溢出且顏色能褪去為推，控制滴加過程溫度在145~150℃。溴素滴畢，保溫?cái)嚢?5min，得到4-氰基溴芐粗品，經(jīng)氣相色譜檢測(cè)，純度為89.2%。繼續(xù)向反應(yīng)瓶中加適量乙醇，攪拌，反應(yīng)混合物充分分散、洗滌后即變?yōu)榈S色片狀晶體。

2、4-氰基溴芐的精制

將一定量4-氰基溴芐粗品加熱溶于適量乙醇與乙酸乙酯的混合溶劑中，自然冷卻，有大量片狀結(jié)晶析出，過濾，濾餅于烘箱中干燥后得到白色4-氰基溴芐精品。

3、結(jié)論

(1)以對(duì)甲苯腈為原料經(jīng)光照溴化、溶劑洗滌、混合溶劑重結(jié)晶等過程制備了高純度4-氰基溴芐，首次以重結(jié)晶的方法代替?zhèn)鹘y(tǒng)的蒸餾工藝，并取得令人滿意的結(jié)果。

(2)反應(yīng)的最佳工藝條件為對(duì)甲基苯腈與溴的摩爾配比為1:1.1，反應(yīng)溫度為145~150℃，所得粗品經(jīng)過其質(zhì)量50%的乙醇洗滌和其質(zhì)量63%的混合溶劑(75%乙醇+25%乙酸乙酯)重結(jié)晶后，經(jīng)GC檢測(cè)4-氰基溴芐純度大于99%，產(chǎn)品總收率為68.6%。

參考文獻(xiàn)

[1]喬艷輝,滕俊江. 對(duì)溴甲基苯腈的合成及精制工藝研究[J]. 應(yīng)用化工,2008,37(9):1051-1053,1056. DOI:10.3969/j.issn.1671-3206.2008.09.022.