氰化亞銅是一種有機(jī)銅試劑,具有較高的化學(xué)反應(yīng)活性和較強(qiáng)的毒性,它不溶于水但是在堿性水溶液中有一定的溶解性。氰化亞銅可由硫酸銅和氯化鈉通過化學(xué)反應(yīng)制備得到,該物質(zhì)在化工生產(chǎn)領(lǐng)域中主要用作電鍍銅及其合金的制備原料。
制備工藝
有文獻(xiàn)報道了氰化亞銅的制備工藝:將金屬銅,結(jié)晶硫酸銅和氯化鈉與適量的水混合在一起,然后將所得的反應(yīng)混合物在80— 120 ℃的溫度下攪拌反應(yīng)大約3—4小時,制得一價銅鹽即氯化亞銅與氯化鈉生成的絡(luò)合物溶液,在室溫下再與氰化鈉反應(yīng)生成氰化亞銅沉淀,酸洗,水洗,經(jīng)110℃溫度下干燥可得到純凈的白色單斜晶形的氰化亞銅。該報道的方法操作簡單,工藝流程短,易控制,成本低,產(chǎn)品質(zhì)量高,適用于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。[1]
化學(xué)應(yīng)用
氰化亞銅在化學(xué)合成領(lǐng)域中主要用作親核試劑,它可高效地和親電試劑例如烷基鹵代物等發(fā)生親核取代反應(yīng)得到相應(yīng)的氰類衍生物。例如有文獻(xiàn)報道它可用于三苯基氯甲烷的脫氯氰化反應(yīng),具體操作為:以三苯基氯甲烷和氰化亞銅為原料合成了三苯基乙腈,并通過對原料配比,反應(yīng)溫度和反應(yīng)時間的研究,得到了較佳的合成工藝條件:三苯基氯甲烷與氰化亞銅的最佳摩爾比為1:1.3,反應(yīng)溫度為130℃,反應(yīng)時間為2.5小時。產(chǎn)物經(jīng)分離提純后,產(chǎn)率可達(dá)79.30%,并對其進(jìn)行TLC分析,紅外光譜分析,證明了合成方法的可行性。[2]
芳香親核取代反應(yīng)
圖1 氰化亞銅的芳香親核取代反應(yīng)
將4-溴-2,6-二甲基苯胺(1.90 g, 9.50 mmol)氰化亞銅(1.71 g, 19.1 mmol)在NMP (25 mL)中的混合物在160℃下攪拌過夜。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。加入水(10ml)和氫氧化銨(10ml),用乙酸乙酯(2×50 mL)提取產(chǎn)物。該產(chǎn)物經(jīng)快速色譜(DCM)純化,得到1.19 g(86%,理論產(chǎn)率1.39 g)。[3]
參考文獻(xiàn)
[1] 鄭鐵峰,張淑敏.氰化亞銅的制備方法.中國發(fā)明專利,專利號:CN066636A.
[2] 張傳越等.三苯基乙腈的合成[J].湖北師范學(xué)院學(xué)報:自然科學(xué)版, 2004, 24:5.DOI:10.3969/j.issn.1009-2714.2004.02.017.
[3] Komatsu, Takuma; Bioorganic and Medicinal Chemistry,2007,15,3115–3126.