概述

2,3,6-三甲基苯酚又名3-羥基假枯烯，英文名稱2,3,6-Trimethylphenol，簡(jiǎn)寫為2,3,6-TMP，其分子式為C₉H₁₂O，分子量為136.20。2,3,6-三甲基苯酚天然存在于咖啡中，屬天然等同香料，常溫常壓下表現(xiàn)為白色至淡黃色粉末，遇空氣及光易發(fā)生氧化，具有酚類特殊氣味。該物質(zhì)的熔點(diǎn)為63-64℃，沸點(diǎn)為226℃，相對(duì)密度則為1.169[1]。

合成方法

方法一

采用新型鐵系復(fù)合氧化物催化劑，以間甲酚為原料，甲醇作甲基化劑，在固定床管式反應(yīng)器中進(jìn)行催化反應(yīng)可以一步合成2,3,6-三甲基苯酚。實(shí)驗(yàn)考察了溫度，空速及原料配比對(duì)反應(yīng)的影響。結(jié)果表明，在LHSV 0.8 h-1，反應(yīng)壓力 0.2 MPa，溫度 360 ℃，間甲酚/甲醇/水摩爾比為1/6/2的條件下，間甲酚的單程轉(zhuǎn)化率為99.89%，2,3,6-三甲基苯酚選擇性為90.80%[2]。

方法二

醫(yī)藥化工技術(shù)領(lǐng)域報(bào)道了一種通過(guò)4-叔丁基-2,6二甲基苯酚合成2,3,6-三甲基苯酚的工藝。首先將4-叔丁基苯酚通過(guò)氣相反應(yīng)制得到4-叔丁基-2,6-二甲基苯酚，再通過(guò)甲醇合成4-叔丁基-2,3,6-三甲基苯酚。然后用1%硫酸將4-叔丁基-2,3,6-三甲基苯酚中的叔丁基脫掉，最后通過(guò)精餾的方法將制得2,3,6-三甲基苯酚。該方法用易得的4-叔丁基苯酚原料，解決了現(xiàn)有間甲酚原料緊缺，嚴(yán)重制約了2,3,6-三甲基苯酚的產(chǎn)量，以及現(xiàn)有工藝催化劑的壽命低，選擇性差，增加了生產(chǎn)成本的問題。不僅提高了反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率和選擇性，還大大降低了產(chǎn)品的制造成本，有著很好的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益[3]。

定量檢測(cè)

以乙醇為溶劑，配制待檢測(cè)樣品的溶液； 應(yīng)用“NaClO_2-C₄H₁₃NO-Na₂S₄O₆”CAT時(shí)鐘反應(yīng)體系作為檢測(cè)溶液，其中 C₄H₁₃NO是四甲基氫氧化銨，記錄pH隨時(shí)間變化的圖譜；CAT時(shí)鐘體系溫度被控制在25±0.5℃范圍內(nèi)，當(dāng)CAT時(shí)鐘反應(yīng)開始時(shí)，分別將等體積的系列不同濃度的待檢測(cè)樣品溶液加入到CAT時(shí)鐘體系中，根據(jù)待檢測(cè)溶液在CAT時(shí)鐘體系中的濃度不同時(shí)，體系所產(chǎn)生的誘導(dǎo)時(shí)間的不同，實(shí)現(xiàn)對(duì)于待檢測(cè)樣品的定量檢測(cè)； 檢測(cè)溶液中各組分的摩爾濃度范圍為：NaClO₂ 0.0107-0.0125mol/L、C₄H₁₃NO 0.000294-0.000420mol/L、Na₂S₄O₆ 0.00124-0.00149mol/L； 所述待檢測(cè)樣品為2,3,6-三甲基苯酚。上述定量分析方法具有準(zhǔn)確度高、易于操作和方便快捷等特點(diǎn)[4]。

用途

有機(jī)合成

以離子液體作為助催化劑，經(jīng)催化氧化過(guò)程可由2,3,6-三甲基苯酚合成2,3,5-三甲基苯醌。催化劑CuCl₂和MnCl₂的用量分別為2,3,6-三甲基苯酚物質(zhì)的量的10%，助催化劑離子液體1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽用量為2,3,6-三甲基苯酚物質(zhì)的量的20%，空氣中的氧氣為氧化劑，80℃反應(yīng)4 h，轉(zhuǎn)化率100%，選擇性92.60%。在后處理過(guò)程中，離子液體易于分離和回收利用，為工業(yè)合成2,3,5-三甲基苯醌提供了一種較好的選擇[5]。除此之外，光氧化2,3,6三甲基苯酚也可以得到2,3,5-三甲基苯醌，其中使用具有可見光譜的高波長(zhǎng)范圍的光，在水與醇的溶劑混合物中使用亞甲基藍(lán)作為光敏劑[6]。

醫(yī)療保健

合成維生素E是2,3,6-三甲基苯酚在醫(yī)療保健方面的主要用途。隨著營(yíng)養(yǎng)學(xué)與病理學(xué)的發(fā)展，維生素 E的特殊生物化學(xué)功能不斷地被發(fā)現(xiàn)和證實(shí)，在其它方面的新作用也不斷地得到拓展。國(guó)際市場(chǎng)上維生素 E一直是熱銷產(chǎn)品，是幾類維生素產(chǎn)品中發(fā)展速度最快的產(chǎn)品之一，因此2,3,6-三甲基苯酚的市場(chǎng)需求量也在不斷增加[7]。

以2,3,6-三甲基苯酚為原料也可以形成α生育酚，包括以下步驟：a)2,3,6三甲基苯酚氧化為2,3,5-三甲基醌；b)2,3,5-三甲基醌還原為2,3,5-三甲基氫醌；c)2,3,5-三甲基氫醌與異植醇或植醇衍生物的縮合。所有反應(yīng)步驟均在環(huán)狀碳酸亞烷基酯溶劑中進(jìn)行[8]。

參考文獻(xiàn)

[1]趙美法.2,3,6-三甲基苯酚生產(chǎn)與應(yīng)用[J].化工中間體導(dǎo)刊, 2005, 000(007):13-18.

[2]姚憲法,韓紅,吳西寧.間甲酚催化烷基化合成2,3,6-三甲基苯酚[J].石油化工, 2001, 30(1):4.DOI:CNKI:SUN:SYHG.0.2001-01-004.

[3]喬建成,陳強(qiáng),蔡?hào)|偉.一種通過(guò)4-叔丁基苯酚合成2,3,6-三甲基苯酚的工藝:CN201210489578.9[P].CN102976902A.

[4]胡剛,吳麗雪,王曉鳳,等.一種定量檢測(cè)2,3,6-三甲基苯酚的方法:202310945856[P].

[5]王憲沛,楊瑞云,李文,等.離子液體催化氧化2,3,6-三甲基苯酚合成2,3,5-三甲基苯醌[J].工業(yè)催化, 2013, 21(8):3.DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2013.08.016.

[6]維爾納·邦拉蒂,喬納森·艾倫·米德洛克,讓·沙夫特資,等.2,3,6-三甲基苯酚的光氧化.CN202180036094.6.

[7]江鎮(zhèn)海.2, 3, 6-三甲基苯酚市場(chǎng)看好[J].江蘇化工, 2000(08):37.DOI:CNKI:SUN:JSHG.0.2000-08-020.

[8]維爾納·邦拉蒂,托馬斯·涅斯切,邁克爾·施奈德,等.由2,3,6-三甲基苯酚形成α-生育酚:CN202080087871.5[P].CN202080087871.5.