2-戊酮是潤(rùn)滑油的優(yōu)良脫蠟劑,也用作硝基噴漆、合成樹脂涂料的溶劑以及有機(jī)合成的中間體與萃取劑。此外,2-戊酮可用于有機(jī)、醫(yī)藥合成中間體與溶劑,可用于合成血管擴(kuò)張藥物Virga。2-戊酮可由2-戊醇脫氫或是丁酰乙酸乙酯與水共熱制得。但該過程使用大量的有機(jī)溶劑與無機(jī)物,產(chǎn)生三廢,不僅造成成本較高,而且引起環(huán)境問題。中國(guó)專利CN106478386A公布了了由乙醇制備2-戊酮的方法,原料來源廣泛,過程簡(jiǎn)單,但是催化效果欠佳,2-戊酮的選擇性僅為36.8%。針對(duì)上述問題,發(fā)展新的乙醇轉(zhuǎn)化制備2-戊酮的催化體系,提高轉(zhuǎn)化效率與目標(biāo)產(chǎn)物的選擇性勢(shì)在必行。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的意義在于克服了目前2-戊酮制備過程存在的缺點(diǎn)。該制備方法反應(yīng)過程簡(jiǎn)單,2-戊酮的選擇性高。
本發(fā)明涉及的2-戊酮通過以下方案制備。原料為乙醇與丙酮,催化劑為氧化鈰基材料,產(chǎn)物為2-戊酮,反應(yīng)溫度為200~350℃。所述氧化鈰基催化劑,可以為CeO2-CaO,CeO2-K2O,CeO2-ZnO,CeO2-MgO,CeO2-SrO中的一種或兩種以上。所述氧化鈰基催化劑,優(yōu)選為CeO2-CaO,CeO2-ZnO,CeO2-MgO中的一種或兩種以上。所述氧化鈰基催化劑的制備可以采用浸漬法、共沉淀法、水熱法、醇熱法、溶膠-凝膠法或微乳法。所述氧化鈰基催化劑,氧化鈰的質(zhì)量含量75wt%~99.5wt%。反應(yīng)裝置為固定床反應(yīng)器,反應(yīng)為常壓。在反應(yīng)管中填充氧化鈰基催化劑后將反應(yīng)管置于固定床反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)。乙醇的進(jìn)料質(zhì)量空速1.5~2.0h-1,丙酮的質(zhì)量空速為0.5~1.5h-1;所述反應(yīng)管中裝填催化劑床層厚度為5cm~30cm。
氧化鈰基材料為催化劑的乙醇轉(zhuǎn)化制備2-戊酮的反應(yīng)包含以下兩大過程:一是丙酮與乙醇反應(yīng)制備2-戊酮:(1)氧化鈰催化劑本身具有脫氫性能,在高溫下,能將醇類脫氫生成醛類化合物,尤其是堿性元素的添加,增強(qiáng)氧化鈰基催化劑的醇脫氫性能;(2)丙酮與乙醛縮合,最終生成2-戊酮。二是乙醇自身直接轉(zhuǎn)化為2-戊酮:(1)乙醇脫氫至乙醛;(2)無水條件下,乙醛發(fā)生岐化反應(yīng),生成乙醇與乙酸;(3)乙酸在酸堿位點(diǎn)發(fā)生酮基化反應(yīng),生成丙酮;(4)丙酮與乙醛縮合,最終生成2-戊酮。
本發(fā)明的有益效果是:
(1)氧化鈰基催化劑具有酸堿兩性,且其酸堿性可通過制備或是前處理進(jìn)行調(diào)控,因此可以通過控制其酸堿性控制對(duì)醛與酮的縮合程度,控制選擇性。
(2)以氧化鈰基材料為催化劑,催化劑制備簡(jiǎn)單且高效率催化該反應(yīng),可通過簡(jiǎn)單的焙燒操作完成催化劑活化再生。
(3)該催化體系催化乙醇轉(zhuǎn)化制備2-戊酮體現(xiàn)出一定的優(yōu)越性,2-戊酮產(chǎn)物的選擇性高達(dá)90%;催化劑制備簡(jiǎn)單,有較好的穩(wěn)定性,且高效催化選擇性生成2-戊酮,其轉(zhuǎn)化率>50%(基于原料總碳數(shù)計(jì)算)。
(4)原料來源廣泛,具有較大的應(yīng)用前景。