背景及概述

順-5-甲基-2-(1-甲基乙基)環(huán)己酮為L-薄荷酮的同分異構(gòu)體，無色略似油狀液體。呈薄荷香氣。沸點(diǎn)210℃。不溶于水，溶于乙醇和油酯。天然品存在于黑加侖(莖)、芹菜籽、椒樣薄荷油、日本薄荷油、中國薄荷油、胡薄荷油等中。因其特有的芳香和薄荷氣味而用于調(diào)味品、香水和化妝品。

圖1 順-5-甲基-2-(1-甲基乙基)環(huán)己酮性狀圖

結(jié)構(gòu)和合成

順-5-甲基-2-(1-甲基乙基)環(huán)己酮有兩粒不對(duì)稱碳中心，有四種立體異構(gòu)體（2S，5S），（2R，5S），（2S，5R）和（2R，5R）。S，S和R，R立體異構(gòu)體的甲基和異丙基在環(huán)己烷環(huán)同一邊，即順式異構(gòu)體，這些異構(gòu)體稱為異薄荷酮。反式異構(gòu)體稱為薄荷酮，（2S，5R）異構(gòu)體有負(fù)旋光，稱為l-薄荷酮或（－）-薄荷酮，是（2R，5S）異構(gòu)體（（＋）-或d-薄荷酮）的對(duì)映異構(gòu)體對(duì)偶。順-5-甲基-2-(1-甲基乙基)環(huán)己酮可輕易以可逆差向異構(gòu)互變反應(yīng)通過烯醇中間體轉(zhuǎn)化為薄荷酮，反之亦然。

順-5-甲基-2-(1-甲基乙基)環(huán)己酮可以通過多種方法制備，其中最常用的是通過薄荷腦的局部氧化反應(yīng)得到。薄荷腦是從薄荷植物中提取的一種天然化合物，經(jīng)過氧化反應(yīng)可以轉(zhuǎn)化為順-5-甲基-2-(1-甲基乙基)環(huán)己酮[1]。

實(shí)驗(yàn)室可用酸化重鉻酸鹽氧化薄荷醇合成順-5-甲基-2-(1-甲基乙基)環(huán)己酮。如果鉻酸氧化用計(jì)量氧化劑和輔溶劑二乙醚（H.C. Brown介紹的方法），則可盡量減少差向異構(gòu)互變生成的薄荷酮。如果薄荷酮和異薄荷酮在室溫下平衡，順-5-甲基-2-(1-甲基乙基)環(huán)己酮含量可達(dá)29%。

安全信息

順-5-甲基-2-(1-甲基乙基)環(huán)己酮在正常使用條件下是相對(duì)安全的。它具有一定的刺激性和過敏性，可能導(dǎo)致皮膚、眼睛和呼吸道的刺激。在使用時(shí)應(yīng)當(dāng)避免直接接觸皮膚和眼睛，并保持通風(fēng)良好的環(huán)境。應(yīng)遵循化學(xué)品的安全操作規(guī)程，并在必要時(shí)佩戴個(gè)人防護(hù)設(shè)備，如手套和防護(hù)眼鏡。如有意外接觸或攝入，請立即尋求醫(yī)療救助。

參考文獻(xiàn)

[1]Hirsch, Alan R. Nutrition and Sensation. CRC Press. 2015-03-18: 277.