基本信息

4-乙炔基苯胺，英文名：4-Ethynylaniline，CAS號(hào)：14235-81-5，分子式：C₈H₇N，分子量：117.15，熔點(diǎn)：98-102°C(dec.) (lit.)，沸點(diǎn)：99-101°C(Press: 13Torr)，密度：1.05±0.1g/cm³(Predicted)，為棕黃色結(jié)晶性粉末，宜室溫避光保存。

背景技術(shù)

苯乙炔及其衍生物是很重要的工業(yè)原料和有機(jī)合成中間體，其中4-乙炔基苯胺是合成樹枝狀高分子、液品高分子和某些藥物的重要原料。從對(duì)溴苯胺出發(fā)，采用Sonogashira偶聯(lián)法；利用Vilsmeier反應(yīng)合成炔是己經(jīng)報(bào)道的合成4-乙炔基苯胺的方法。

現(xiàn)在合成4-乙炔基苯胺的常用技術(shù)方案有兩種：

現(xiàn)有技術(shù)方案存在的問題和缺點(diǎn)：種合成所使用的原料均價(jià)格昂貴，且用到貴重金屬催化，成本偏高，不適宜產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。第二種合成方法選擇性差，收率低，且在還原時(shí)不徹底，需要用大量鋅粉，造成資源浪費(fèi)，目前還不能用此方法進(jìn)行產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。第二種路線生產(chǎn)的危險(xiǎn)系數(shù)大，對(duì)環(huán)境不好。

合成方法

步，將4-氨基苯乙烯溶解在甲醇中，控制溫度在10-15度，滴加等當(dāng)量的溴素，至反應(yīng)完全褪色后；

第二步，再緩慢滴加4當(dāng)量的氫氧化鈉的甲醇溶液，控制溫度不超過50度，反應(yīng)HPLC監(jiān)測(cè)至反應(yīng)結(jié)束；

第三步，脫溶至粘稠狀，加入二氯甲烷，過濾除鹽，濃縮有機(jī)相得粗品，經(jīng)過石油醚/乙酸乙酷打漿得到純品4-乙炔基苯胺，所述的原料4-氨基苯乙烯可用4-硝基苯乙烯替代。

結(jié)論

合成4-乙炔基苯胺步使用溴素加成，第二步氫氧化鉀脫除100%收率，氫氧化鈉94%收率，碳酸鉀87%收率，吡啶65%收率，三乙胺72%收率。步氯氣加成，氫氧化鉀脫除99%收率，氫氧化鈉92%收率，碳酸鉀83%收率，吡啶60%收率，三乙胺67%收率。其中無機(jī)堿效果，有機(jī)堿效果次之。第二步的脫除只和堿有關(guān)，和反應(yīng)物的原料以及加成元素?zé)o關(guān)。

參考文獻(xiàn)

[1]安慶豐源化工有限公司. 4-氨基苯乙炔合成方法:CN201310390061.9[P]. 2013-12-04.