簡介

嗪草酮（Metribuzin）是一種由美國杜邦公司開發(fā)的三嗪酮類除草劑，其商品名稱包括賽克（Sencor）、立克除（Lexone）、Mistral等。主要用于防除一年生闊葉雜草和部分禾本科雜草，例如蓼、莧、馬齒莧、野生蘿卜等。

嗪草酮的作用機制是通過根系吸收后隨蒸騰作用向上部傳導(dǎo)，也可通過莖、葉的吸收在體內(nèi)進行有限的傳導(dǎo)。它通過抑制敏感植物的光合作用來發(fā)揮除草活性。使用后，各種敏感雜草的萌發(fā)不受影響，但葉片會逐漸褪綠，最終由于營養(yǎng)耗竭而死亡。癥狀通常為葉綠變黃或葉片焦枯，整個葉片可能會變黃，但葉脈通常仍保持淡綠色。

合成方法

關(guān)于嗪草酮的制備方法，已經(jīng)有許多專利和期刊文獻進行了報道，其中早期而有影響的包括DE2165554、UK1182801、US3890317、US3900933等。嗪草酮的全合成通常以工業(yè)化產(chǎn)品水合肼、二硫化碳和甲基叔丁基酮為起始原料，合成路線如下所示：

最后一步甲基化反應(yīng)的前體三嗪酮存在兩種可以互變的異構(gòu)體即硫酮式結(jié)構(gòu)和硫醇式結(jié)構(gòu)，這兩種互變異構(gòu)體分別可以進行N-甲基化反應(yīng)和S-甲基化反應(yīng)而分別得到兩種穩(wěn)定的產(chǎn)物。S-甲基化反應(yīng)得到的是目標(biāo)產(chǎn)品嗪草酮，N-甲基化反應(yīng)得到的是雜質(zhì)，且這種雜質(zhì)能夠與目標(biāo)產(chǎn)品形成共晶現(xiàn)象而導(dǎo)致很難除掉。

中國專利文獻CN107118169A（申請?zhí)?01710310571.9）公開了一種嗪草酮的制備方法，包括如下步驟：

(1) 在一個溶解釜中，按順序加入工藝水、片堿、4-氨基-6-特丁基-3-巰基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮(I)和催化劑，并在攪拌條件下溶解。催化劑可以選擇聚乙二醇(PEG)、壬基酚聚氧乙烯醚或乙二醇二甲醚中的一種或幾種。

(2) 將步驟(1)中的物料轉(zhuǎn)移至合成釜中，控制合成釜溫度在20～28℃之間，并在攪拌條件下向合成釜中通入溴甲烷?？刂其寮淄橥ㄈ胨俣?，前半程速度為10～1.5kg/min，后半程速度為0.5～0.8kg/min。在溴甲烷通入過程中，保持體系的pH在8.5～9之間。

在此過程中，4-氨基-6-特丁基-3-巰基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮(I)與溴甲烷在催化劑的作用下進行反應(yīng)，形成4-氨基-6-特丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮(II)。完成反應(yīng)后，體系保溫0.5～1小時。

(3) 向反應(yīng)釜中通入氮氣，以除去多余的溴甲烷，并將合成釜溫度升高至48～55℃，并進行保溫0.5～1.5小時。

(4) 將步驟(3)中的物料進行冷卻、洗滌、抽濾，從而獲得4-氨基-6-特丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮(II)。據(jù)該專利描述，采用上述方法制備的產(chǎn)品純度最高可達97.8%。

參考文獻

[1]江蘇瑞邦農(nóng)藥廠有限公司,江蘇瑞邦農(nóng)化股份有限公司.嗪草酮的制備方法:CN109503504A[P].2019-03-22.