簡(jiǎn)介

[(4-甲氧基苯基)肼基]氯乙酸乙酯是一類同時(shí)具有特殊電學(xué)性質(zhì)和光學(xué)性質(zhì)的化合物。經(jīng)過(guò)一系列特殊的處理后，[(4-甲氧基苯基)肼基]氯乙酸乙酯能夠被制成具有很多特定功能的具有使用價(jià)值的設(shè)備和材料。其衍生物作為導(dǎo)電聚合物的主要優(yōu)點(diǎn)是可以通過(guò)多種途徑調(diào)節(jié)其電學(xué)性能[1]。

合成

圖1 [(4-甲氧基苯基)肼基]氯乙酸乙酯的合成路線

將對(duì)苯胺（0.129摩爾）溶于濃鹽酸（40毫升）和水（100毫升）的溶液中。將反應(yīng)混合物冷卻至-5°C。向溶液中滴加亞硝酸鈉（0.136摩爾）的水溶液（H2O，60毫升）。將溫度保持在-5°C以下。添加完成后，將重氮化產(chǎn)物在0°C下攪拌20分鐘。向反應(yīng)混合物中加入氯乙酸乙酯（0.133摩爾）、乙醇（100毫升）、乙酸鈉（0.389摩爾）和水（400毫升）。將反應(yīng)混合物逐漸加熱至室溫。將反應(yīng)混合物再攪拌2小時(shí)。過(guò)濾產(chǎn)品。用過(guò)量的水清洗產(chǎn)品。真空干燥產(chǎn)品得到[(4-甲氧基苯基)肼基]氯乙酸乙酯[2]。

圖2 [(4-甲氧基苯基)肼基]氯乙酸乙酯的合成路線

在-5至0°C下，將鹽酸（35-36%，6 mL，60 mmol）加入4-甲氧基苯胺（2.46 g）的水溶液（12 mL）中。在0°C以下向混合物中滴加亞硝酸鈉（1.66 g，24 mmol）的水溶液（8 mL）。在0°C下攪拌反應(yīng)溶液30分鐘。向反應(yīng)溶液中加入乙酸鈉（3.28g，40mmol），直至pH為5-6。在0至5°C下，將2-氯乙酰乙酸乙酯（2.8 mL，3.28 g）的甲醇（30 mL）溶液滴加到反應(yīng)混合物中。將所得溶液在室溫下攪拌4小時(shí)。在真空中從混合物中取出溶液。將殘留物溶于水（10 mL）和乙酸乙酯（20 mL）中。分離有機(jī)層。用乙酸乙酯（2 x 10 mL）萃取水相。用水（2x10 mL）和鹽水（2x10 mL）洗滌合并的有機(jī)相。用無(wú)水硫酸鈉干燥合并的有機(jī)相。過(guò)濾合并的有機(jī)相。徹底濃縮合并的有機(jī)相。從乙酸乙酯中重新結(jié)晶粗產(chǎn)物。真空干燥產(chǎn)品得到[(4-甲氧基苯基)肼基]氯乙酸乙酯。

參考文獻(xiàn)

[1]李高鵬,朵萬(wàn)鵬,王振軍等.三氟乙酸乙酯的合成工藝優(yōu)化[J].化工管理,2023(04):147-149

[2]Jiang, Jian'an; et al. Alternate Synthesis of Apixaban (BMS-562247), an Inhibitor of Blood Coagulation Factor Xa. Synthetic Communications (2013), 43(1), 72-79