由于鋰及鋰化合物具有特殊的性質(zhì),近年來在國民生活中應(yīng)用越來越廣闊,在鋰離子電池這方面,國際國內(nèi)鈷資源有限,價格持續(xù)走高,導(dǎo)致傳統(tǒng)的鋰離子電池正極材料鈷酸鋰價格攀高,而作為新型的鋰離子電池正極材料磷酸亞鐵鋰,在眾多方面都表現(xiàn)非常優(yōu)秀,其理論克容量達到了170mA,電壓平臺穩(wěn)定在3.5V,循環(huán)性能優(yōu)秀等,具有眾多優(yōu)點的磷酸亞鐵鋰有望取代傳統(tǒng)的鈷酸鋰而成為新一代的鋰離子電池正極材料。
磷酸二氫鋰生產(chǎn)磷酸亞鐵鋰
從目前的磷酸亞鐵鋰生產(chǎn)來看,實施工業(yè)化生產(chǎn)的主要有兩種方法:(1)采用電池級碳酸鋰、磷酸二氫銨、草酸亞鐵三者混合高溫焙燒而成。(2)采用磷酸二氫鋰、三氧化二鐵在還原氣氛下高溫焙燒而成。方法(1)在焙燒時有大量氣體生成,而且氨氣回收不好將導(dǎo)致環(huán)境污染,環(huán)保過不了關(guān),而且草酸亞鐵價格較高,成本不低;方法(2)采用了廉價的三價鐵,沒有氣體生成,物料較方法(1)少,工藝相對簡單得多,成本也低很多。所以綜合考慮,方法(2)比方法(1)的好,也不存在環(huán)境污染問題。從長遠來看,人們對環(huán)保要求越來越嚴格,而且隨著磷酸二氫鋰產(chǎn)能的增加,磷酸二氫鋰的價格也會逐漸下降,因此既環(huán)保又成本低廉的磷酸二氫鋰生產(chǎn)磷酸亞鐵鋰方法將成為主流。
磷酸二氫鋰也稱為“一代磷酸鋰”,能很好的溶解于水中,常溫下LiH2PO4飽和溶解度約為700g/L,溫度在100℃時,LiH2PO4飽和溶解度約為1150g/L,飽和溶液沸點約為120℃,吸濕性較強。
電池級磷酸二氫鋰的制備
本研究的目的是為了提供一種生產(chǎn)成本低、工藝簡單、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定的電池級磷酸二氫鋰的制備方法。
利用單水氫氧化鋰與工業(yè)一級磷酸(質(zhì)量百分含量為85%)進行復(fù)分解反應(yīng)制備電池級磷酸二氫鋰的方法,該方法包括以下步驟:
(1)原料預(yù)處理:將單水氫氧化鋰加去離子水配制成Li2O=60~80g/L的溶液,加熱至80~90℃,過濾分離得到氫氧化鋰精制液,將工業(yè)一級磷酸經(jīng)過濾分離得到磷酸精制液;
(2)復(fù)分解反應(yīng):將磷酸精制液置于反應(yīng)釜中,控制攪拌速度在100~150轉(zhuǎn)/分,再緩慢加入氫氧化鋰精制液,控制加料速度為30~50升/分鐘,加熱升溫至60~85℃,控制溶液pH值為2.0~2.8,得到磷酸二氫鋰溶液;
LiOH+H3PO4→LiH2PO4+H2O
(3)在磷酸二氫鋰溶液中加入活性r-三氧化二鋁,加入量為磷酸二氫鋰溶液中的SO42-質(zhì)量的80~100倍,反應(yīng)6~10小時后過濾分離,除去SO42-,得到磷酸二氫鋰一次精制液;
(4)在磷酸二氫鋰一次精制液中加入精制劑,精制劑的加入量為溶液中Na含量的30~35倍,反應(yīng)4~8小時后過濾,除去Na,得到磷酸二氫鋰二次精制液;
(5)蒸發(fā)濃縮:將磷酸二氫鋰二次精制液濃縮至Li2O=150~180g/L,得到磷酸二氫鋰濃縮漿液;
(6)冷卻結(jié)晶:將磷酸二氫鋰濃縮漿液在冷卻釜中冷卻,控制攪拌速度使?jié){液均勻攪拌,待溫度降到45~65℃后,得到磷酸二氫鋰冷卻漿液;
(7)產(chǎn)品分離、干燥、包裝:將冷卻到45~65℃的磷酸二氫鋰漿液離心分離,得到磷酸二氫鋰濕品,母液循環(huán)利用,將濕品于105~125℃下干燥2~3小時,密封包裝,得到電池級磷酸二氫鋰產(chǎn)品。