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甲磺酸[正丁基二(1-金剛烷基)膦](2-氨基-1,1'-聯(lián)苯-2-基)鈀(II)的性質與應用

2023/3/16 10:03:34

甲磺酸[正丁基二(1-金剛烷基)膦](2-氨基-1,1'-聯(lián)苯-2-基)鈀(II),英文名為Methanesulfonato(diadamantyl-n-butylphosphino)-2'-amino-1,1'-biphenyl-2-yl)palladium(II),常溫常壓下為灰白色固體。該化合物是一種金屬鈀絡合物,常用作過渡金屬催化劑,多用于催化偶聯(lián)反應以及惰性化學鍵的官能團化反應。此外,該化合物還可以作為鈀催化劑的前體化合物制備其他類型的鈀催化劑。

合成方法

甲磺酸[正丁基二(1-金剛烷基)膦](2-氨基-1,1'-聯(lián)苯-2-基)鈀(II)的合成路線

圖1 甲磺酸[正丁基二(1-金剛烷基)膦](2-氨基-1,1'-聯(lián)苯-2-基)鈀(II)的合成路線

在一個干燥的反應燒瓶中,將聯(lián)苯鈀二聚體前體化合物( 277 mg )加入其中,然后往反應瓶中再加入金剛烷丁基膦配體 ( 269 mg ),然后密封小瓶,用氬氣抽真空并回填小瓶三次。通過注射器向瓶中加入脫氣丙酮( 3 mL ),將所得的反應混合物在室溫下攪拌反應過夜,反應結束后在真空下將反應混合物進行抽濾處理,收集沉淀物,用丙酮和戊烷依次洗滌沉淀即可得到目標催化劑。注意該催化劑對氧氣較為敏感,后處理時應該迅速,盡量避免和空氣的直接接觸。[1]

應用

甲磺酸[正丁基二(1-金剛烷基)膦](2-氨基-1,1'-聯(lián)苯-2-基)鈀(II)是一種金屬鈀絡合物,其在氣相中和液相中均能穩(wěn)定存在,且其催化活性比Pd(OAc)2高,同時也能抑制副反應的產生。這種化合物通常作為催化劑應用于有機合成反應中,特別是針對C-C鍵形成和C-H鍵官能化的反應,對于提高反應的收率和選擇性具有重要的意義,例如有文獻報道它可以催化芳基硼酸類化合物和芳基溴化物的偶聯(lián)反應。在有機電化學反應和有機光化學反應中,該化合物可以催化羰基化合物的還原和烯烴的加氫反應;也可以催化光化學C-H鍵官能化反應,這些化學反應擴展了該化合物的應用范圍,并為有機合成化學提供了新的方法和手段。[2]

參考文獻

[1] Johnston, Adam J. S. et al Organic Letters, 18(23), 6094-6097; 2016

[2] Rietz, Tyson A. et al Journal of Medicinal Chemistry, 64(19), 14757-14772; 2021

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