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三(二亞芐基丙酮)二鈀的應(yīng)用與制備

2023/1/4 13:02:05 作者:小滿

三(二亞芐基丙酮)二鈀或Pd2(dba)3是一種基于鈀和亞芐基丙酮(dba)的有機(jī)金屬絡(luò)合物,常用于有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中的催化劑。該化合物最早于1970年被日本化學(xué)家Y.Takahashi發(fā)現(xiàn)。

三(二亞芐基丙酮)二鈀的性狀圖.jpg

應(yīng)用

Pd2(dba)3常用于可溶性的零價(jià)鈀來(lái)源,尤其是在許多偶聯(lián)反應(yīng)中作為催化劑,在這類反應(yīng)中它通常被氧化為二價(jià)鈀參與反應(yīng)。可用其催化的有機(jī)反應(yīng)如:根岸偶聯(lián)反應(yīng)、鈴木反應(yīng)、Carroll重排反應(yīng)、Trost不對(duì)稱烯丙位烷化反應(yīng)以及Buchwald–Hartwig偶聯(lián)反應(yīng)。與其相關(guān)的一種零價(jià)鈀絡(luò)合物為:四(三苯基膦)鈀。

化學(xué)性質(zhì)

三(二亞芐基丙酮)二鈀固體在空氣中穩(wěn)定,但當(dāng)溶液狀態(tài)時(shí)久置會(huì)緩慢分解產(chǎn)生二亞芐基丙酮和鈀黑。它在氯仿、二氯甲烷和苯中微溶形成紫紅色溶液。

三(二亞芐基丙酮)二鈀在甲醇溶液中可與氫氣或一氧化碳反應(yīng)。反應(yīng)方程式:

Pd2(dba)3+H2→(PhCH2CH2)2CO+(PhCH2CH2)2CHOH+Pd

Pd2(dba)3+CO→2PhCH=CH-CO-CH=CH-Ph+Pd

三(二亞芐基丙酮)二鈀在苯溶液中與三苯基膦發(fā)生配體置換反應(yīng)生成四(三苯基膦)鈀和二亞芐基丙酮。它可以對(duì)烯丙基氯發(fā)生氧化加成得到二價(jià)的氯化烯丙基鈀的二聚體([π-C3H7PdCl]2)。

制備與結(jié)構(gòu)

該化合物可通過(guò)過(guò)量的亞芐基丙酮與醋酸鈉和氯鈀酸鈉在熱的甲醇溶液(大約60°C)中反應(yīng)制備。這種絡(luò)合物呈黑紫或棕色,因此常用氯仿重結(jié)晶得到色素較少的產(chǎn)物,而供應(yīng)的商品也通常是氯仿的加合物Pd2(dba)3·CHCl3。

在Pd2(dba)3中,兩個(gè)Pd原子相隔320pm,并通過(guò)dba單位連接起來(lái)。零價(jià)鈀中心分別連接dba配體的雙鍵部分。

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