背景及概述

敵草快,國際通用名diquat,化學(xué)名稱1，1'-乙撐-2,2-雙聯(lián)吡啶二溴鹽、英文名稱 1,1-ethylene-2,2-bipyridyldibromide。敵草快二溴鹽以單水化合物形式存在,是一種淡黃色晶體。在 325℃以上分解。其不溶于非極性有機溶劑，微溶于乙醇和羥基溶劑,在水中的溶解度為700gA。在中性和酸性溶液中穩(wěn)定,但在堿性條件下降解。在 pH7 條件下模擬光照 DT =74 天。制劑主要是,利農(nóng) 20%水劑(含原藥200g/L)。可作為除草劑,種子植物的干燥劑,大豆玉米等的催枯劑,甘蔗花序的抑制劑。

制備

據(jù)國外文獻報道[1]，除草劑敵草快主要是由 2，2'-聯(lián)吡啶和 1,2-二溴乙烷反應(yīng)制備。將原料(2,2'-聯(lián)吡啶和 1,2-二溴乙烷)一起加熱至回流。反應(yīng)所需時間較長,需回流反應(yīng) 10~20h。將反應(yīng)液倒入丙酮中,過濾出沉淀物,將此沉淀物重結(jié)晶后所得晶體即為 1.1'-乙撐-2,2'-二吡啶基二溴鹽的單水化合物。其合成反應(yīng)式如下圖：

圖1 敵草快的合成反應(yīng)式

實驗操作：

2、2’-聯(lián)吡啶和1，2-二溴乙烷溶解在硝基苯中，將混合物回流1小時后，倒入丙酮，過濾出不溶物，將此不溶物重結(jié)晶后所得晶體即為敵草快二溴鹽的單水化合物。此方法的產(chǎn)率大約在60%左右(以2，2'-聯(lián)吡啶計算)。

6倍摩爾量的硝基苯是較佳的溶劑用量;考慮到經(jīng)濟成本，2個小時是較為適合的反應(yīng)時間，延長反應(yīng)時間，收率有提高的趨勢，盡管反應(yīng)時間對于此反應(yīng)的影響不是很大，但也可進一步做優(yōu)化實驗:原料投料比對于反應(yīng)的影響不是很大，雖然隨著投料比的增大，反應(yīng)收率能有一定的提高，但是提高很少?？紤]到綜合因素，我們認(rèn)為制備敵草快的較優(yōu)的反應(yīng)條件是:反應(yīng)溫度:回流溫度(211℃)，投料比 1:1.2，反應(yīng)時間 2 小時，采用6倍摩爾量的溶劑。

參考文獻

[1]周學(xué)良，朱良天《精細化學(xué)品大全農(nóng)藥卷》P．634 1999