背景技術(shù)

2,2-雙(3,4-二甲苯基)六氟丙烷是一種重要的單體，其可以用于合成2,2-雙(3,4-二羧酸)六氟丙烷二酐(6-FDA）。再由2,2-雙(3,4-二 羧酸)六氟丙烷二酐(6-FDA)合成的含氟聚酰亞胺具有良好的性能，如低的介電常數(shù)、低的 吸收性及良好的熱力學(xué)穩(wěn)定性，既可以用作涂料及電子應(yīng)用中的電介質(zhì)等，也可以用于合 成其他聚合物如光纖、液晶等材料的主要組成部分。

對(duì)于2,2_雙(3,4_二甲苯基)六氟丙烷的制備方法，現(xiàn)有技術(shù)中有以下報(bào)道：

中國(guó)專利0價(jià)01696199報(bào)道了2,2-雙(3,4-二甲苯基)六氟丙烷的制備方法，在離 子液體中，在Lewi s酸催化下，鄰二甲苯與2，2-二氯六氟丙烷經(jīng)加熱發(fā)生烷基化反應(yīng)得到2， 2-雙(3,4-二甲苯基)六氟丙烷。反應(yīng)溫度約85°C，反應(yīng)收率約64%。此方法中反應(yīng)收率低， 且原料2，2-二氯六氟丙烷不易得。

中國(guó)專利CN101851147報(bào)道了2,2-雙(3,4-二甲苯基)六氟丙烷的制備方法，在高 壓反應(yīng)釜中，在無(wú)水氟化氫存在下，鄰二甲苯與六氟環(huán)氧丙烷反應(yīng)得到2，2-雙(3，4-二甲苯 基)六氟丙烷。次方使用的設(shè)備復(fù)雜、難于操作、反應(yīng)壓力高、備投資較大。

朱士正等人在Journal of Fluorine Chemistry(2003), 123(2) ,221-225.報(bào)道了 以六氟丙酮為原料制備2,2-雙(3,4-二甲苯基)六氟丙烷的方法。反應(yīng)收率僅67%，且使用 的原料六氟丙酮毒性極強(qiáng)、不易運(yùn)輸。

因此，有希望對(duì)2，2-雙(3，4-二甲苯基)六氟丙烷的制備方法做進(jìn)一步的改進(jìn)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種制備2,2-雙(3,4-二甲苯基)六氟丙烷的方法，具有原 料毒性低、反應(yīng)壓力低、易操作、反應(yīng)選擇性和收率高、適合工業(yè)化生產(chǎn)的特點(diǎn)。

本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：

—種制備2,2_雙(3,4_二甲苯基)六氟丙烷的方法，所述方法包括:在氟化氫的作用下，使鄰二甲苯與六氟丙酮一水合物液相反應(yīng)得到2,2_雙(3,4-二甲苯基)六氟丙烷。反應(yīng)方程式如下：

本發(fā)明使用的原料六氟丙酮一水合物，可以通過(guò)六氟丙酮三水合物與鄰二甲苯在 加熱回流條件下進(jìn)行共沸脫水得到。

在六氟丙酮三水合物與鄰二甲苯進(jìn)行共沸脫水時(shí)，六氟丙酮三水合物與鄰二甲苯 的摩爾配比優(yōu)選為1:2?1:8,并進(jìn)一步優(yōu)選為1:2?1:6。

在六氟丙酮三水合物與鄰二甲苯進(jìn)行共沸脫水時(shí)，加熱溫度優(yōu)選為90°C?100°C。

經(jīng)共沸脫水反應(yīng)后得到的含六氟丙酮一水合物的反應(yīng)液可以無(wú)需提純，直接作為 原料與鄰二甲苯在氟化氫的作用下進(jìn)行液相反應(yīng)得到2,2_雙(3,4_二甲苯基)六氟丙烷。

本發(fā)明提供的制備2,2_雙(3,4_二甲苯基)六氟丙烷的方法中，鄰二甲苯與六氟丙 酮一水合物的摩爾配比優(yōu)選為0. 3?3:1，并進(jìn)一步的優(yōu)選為0.4?2:1。

本發(fā)明提供的制備2,2_雙(3,4_二甲苯基)六氟丙烷的方法中，氟化氫用量?jī)?yōu)選為 六氟丙酮一水合物與鄰二甲苯總重的40?90%wt，并進(jìn)一步的優(yōu)選為六氟丙酮一水合物與 鄰二甲苯總重的45?80%wt。

本發(fā)明提供的制備2,2_雙(3,4-二甲苯基)六氟丙烷的方法中，反應(yīng)溫度優(yōu)選為60 ?150°C，并進(jìn)一步優(yōu)選為90?130°C。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例來(lái)對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說(shuō)明，但并不將本發(fā)明局限于這些具 體實(shí)施方式。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該認(rèn)識(shí)到，本發(fā)明涵蓋了權(quán)利要求書范圍內(nèi)所可能包括的 所有備選方案、改進(jìn)方案和等效方案。

在配有磁力攪拌、冷凝管、油浴加熱、分水器的500mL三口燒瓶中，加入六氟丙酮三 水合物82g(0.372mol)，鄰二甲苯80g(0.754mol)，分層，攪拌，反應(yīng)液為乳白色混合物，升 溫至回流溫度，分水器中有水分離出（分水器中加入約40g鄰二甲苯），繼續(xù)加熱回流至基本 無(wú)水分出，反應(yīng)瓶?jī)?nèi)液體無(wú)色透明，為鄰二甲苯與六氟丙酮一水合物混合物;分水器中下層 15g，11.9mL，密度1.26g/cm3，有少量的六氟丙酮三水合物分出。

上述得到的鄰二甲苯與六氟丙酮一水合物的混合物加入0.5L高壓釜中，加入氫氟酸127g(6.35mol)，開啟攪拌，升溫至115°C反應(yīng)約17h，反應(yīng)壓力約10.5atm，反應(yīng)結(jié)束后，冷 卻，卸掉壓力，用氮?dú)獯祾呷?，尾氣用水、堿洗吸收，開釜，反應(yīng)液攪拌下傾入冰水中，析出 固體，過(guò)濾，得到黃色固體約113g。以投入的六氟丙酮三水合物計(jì)，粗品收率約85%。

將粗品干燥后，用異丙醇進(jìn)行重結(jié)晶，得到白色結(jié)晶性粉末96. 1g，2,2-雙(3,4-二 甲苯基)六氟丙烷含量約98.2%。