背景及概述^[1]

5-羥基-4-辛酮，又名丁偶姻，淡黃色液體。偶姻縮合反應(yīng)產(chǎn)物通常是重要的香料及其中間體、農(nóng)藥以及醫(yī)藥中間體，例如廣泛應(yīng)用的香料化合物乙偶姻、丙偶姻、丁偶姻等通常是偶姻縮合反應(yīng)制備獲得的。

制備^[1-2]

報道一、

(1)催化劑的制備

取36g的苯并咪唑、108g的氯丁烷和360g的乙腈置于三口燒瓶中，苯并咪唑、氯丁烷和乙腈的重量比為1:3:10，加熱至回流，回流溫度為100℃，回流10h，得到催化劑粗料，再將催化劑粗料經(jīng)過離心、洗滌、干燥得到143g的1-正丁基苯并咪唑鹽酸鹽，其核磁共振氫譜圖為：1HNMR(CDCl3):0.90(t,J＝7.4Hz,3H),1.31(m,2H),1.74(m,2H),4.04(t,J＝7.5Hz,2H),7.22(m,2H),7.59(m,2H),8.26(s,1H)。

(2)丁偶姻的制備

在攪拌條件下，向反應(yīng)釜中加入500g的丁醛和5g的N-丁基苯并咪唑鹽酸鹽，丁醛和1-正丁基苯并咪唑鹽酸鹽的重量比為100:1，反應(yīng)溫度控制為110℃，反應(yīng)壓力0.6MPa，反應(yīng)時間2h，得到反應(yīng)液共496g；將反應(yīng)液進行蒸餾，收集餾出溫度在120～160℃之間的餾分得到丁偶姻430g。丁偶姻含量為99.44％，丁偶姻的收率為85.52％。

本方法以1-正丁基苯并咪唑鹽酸鹽為催化劑，不易受潮，化學性質(zhì)相對穩(wěn)定，在反應(yīng)過程中不易中毒；本發(fā)明相對以噻唑鹽為催化劑的合成反應(yīng)，反應(yīng)環(huán)境簡單，副反應(yīng)少，反應(yīng)過程平緩，反應(yīng)條件容易控制，提高了合成反應(yīng)的安全性；采用該催化劑對原料的選擇性好，可制備多種偶姻類化合物時，所得產(chǎn)品質(zhì)量好，雜質(zhì)少。

報道二、

選用普通的電動攪拌反應(yīng)器，室溫下投入質(zhì)量含量為40-70％的氫氧化鉀或氫氧化鈉或氫氧化鋰或氫氧化鈣或25％的四烷基氫氧化銨等一切強堿性的水溶液或水懸浮液100-150克于該反應(yīng)器中，又投入40-70克鋅粉或鐵粉或鎳粉或錫粉或鉛粉或錳粉或銅粉等一切金屬單質(zhì)或活性碳或硫磺等非金屬單質(zhì)于該反應(yīng)器中，啟動攪拌，在敞口常壓的條件下，緩緩升溫，控制溫度10-140℃，同時緩緩加入無水的乙酸鹽或乙酸或者加入丙酸鹽或丙酸或者加入丁酸鹽或丁酸各40-70克于該反應(yīng)器中，攪拌反應(yīng)24-48小時，再降溫、靜置、過濾，濾餅為加入的金屬粉，回收后循環(huán)套用，濾出的母液即為偶姻及醇(酮)類有機物的堿水混合物，用液相色譜和氣相色譜對該母液進行分析測試，得知其中的主要成分為乙偶姻和丁二醇和乙醇和丁二酮等有機物；或者主要成分為丙偶姻和己二醇和丙醇和己二酮等有機物；或者主要成分為丁偶姻和辛二醇和丁醇和辛二酮的有機物，各種有機物的混合物分別合計的總產(chǎn)率超過82％以上。

參考文獻

[1][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)]CN201610785093.2一種偶姻類化合物的制備方法

[2][中國發(fā)明]CN201510053530.7羧酸鹽或羧酸與水反應(yīng)合成偶姻及醇(酮)類有機物的方法和用途