亞硝酸鈉性質(zhì)、用途與生產(chǎn)工藝
化學(xué)式NaNO2,其中氮的氧化數(shù)為+Ⅲ。無色或黃色晶體,相對(duì)密度為2.168 (0℃),熔點(diǎn)為271℃,320℃時(shí)分解。易溶于水,其水溶液因亞硝酸根水解呈堿性。亞硝酸鈉既具有氧化性又具有還原性,以氧化性為主。在酸性溶液中主要表現(xiàn)為氧化性,在堿性溶液中或遇強(qiáng)氧化劑時(shí)表現(xiàn)為還原性,跟硫、磷、有機(jī)物等摩擦或撞擊可引起燃燒或爆炸。亞硝酸鈉在空氣中放置可與其中的氧氣反應(yīng),逐漸生成硝酸鈉:NaNO2+1/2O2=NaNO3。
當(dāng)用強(qiáng)酸酸化亞硝酸鈉溶液時(shí),生成亞硝酸。亞硝酸很不穩(wěn)定,易分解為二氧化氮、一氧化氮和水。亞硝酸根中的氮原子和氧原子均具有孤對(duì)電子,具有形成配位鍵的能力,故亞硝酸根可作為配體,與很多金屬離子形成配位化合物。亞硝酸鈉具有毒性,為致癌物質(zhì),使用時(shí)須加注意。它被大量用于印染工業(yè)和有機(jī)合成中。亞硝酸納由硝酸鈉與鉛共熱而制得:NaNO3+Pb=NaNO2+PbO。
反應(yīng)后得到的混合物用熱水處理,過濾除去不溶性的氧化鉛,濃縮、結(jié)晶,可得到亞硝酸鈉晶體。
圖1 白色亞硝酸鈉結(jié)晶粉末 本信息由ChemicalBook的曉楠編輯整理。
亞硝酸鈉也是一種解毒藥,能使血紅蛋白氧化為高鐵血紅蛋白,易與氰離子結(jié)合生成無毒的氰化高鐵血紅蛋白,再給予硫代硫酸鈉后,即變?yōu)闊o毒硫氰化合物而排出體外。其解毒過程與亞甲藍(lán)相同,作用較亞甲藍(lán)強(qiáng),維持時(shí)間較長(zhǎng)。用于解救氰化物中毒。
【作用機(jī)制】氰化物與線粒體細(xì)胞色素氧化酶的三價(jià)鐵(Fe3+)有高親和性,結(jié)合后使酶失去活力,抑制細(xì)胞呼吸,導(dǎo)致細(xì)胞乳酸酸中毒和缺氧。本品系氧化劑,能使血紅蛋白中的二價(jià)鐵(Fe2+)氧化成三價(jià)鐵(Fe3+),形成高鐵血紅蛋白。鐵血紅蛋白中的Fe3+與氰化物(CN-)結(jié)合力比細(xì)胞色素氧化酶的Fe3+強(qiáng),即使已與細(xì)胞色素氧化酶結(jié)合的CN-也可使其重新釋放,恢復(fù)酶的活力。但高鐵血紅蛋白與CN-結(jié)合后形成的氰化高鐵血紅蛋白在數(shù)分鐘后又逐漸解離,釋出CN-,又重現(xiàn)氰化物毒性。因此本品對(duì)氰化物中毒僅起暫時(shí)性延遲其毒性的作用。本品尚有擴(kuò)張血管作用。
【注意事項(xiàng)】
(1)注射中出現(xiàn)嚴(yán)重不良反應(yīng),應(yīng)立即停藥。
(2)治療氰化物中毒時(shí),本品與硫代硫酸鈉均可引起血壓下降,應(yīng)注意血壓變化。
(3)注射較大劑量本品引起高鐵血紅蛋白呈現(xiàn)的紫紺,可用亞甲藍(lán)使高鐵血紅蛋白還原。
(4)本品對(duì)氰化物中毒僅起暫時(shí)性的延遲其毒性。因此要在應(yīng)用本品后,立即通過原靜脈注射針頭注射硫代硫酸鈉,使其與氯化物結(jié)合,變成毒性較小的硫氰酸鹽由尿排出。
(5)必須在中毒早期應(yīng)用,中毒時(shí)間稍長(zhǎng)即無解毒作用。
(6)該藥使用時(shí),用量不可過小,應(yīng)使患畜稍呈青紫,才能迅速有效地解毒。
(7)用量過大,可因形成過多的高鐵血紅蛋白,出現(xiàn)紫紺、呼吸困難等缺氧癥狀。
不同溫度(℃)時(shí)每100毫升水中的溶解克數(shù):
71.2g/0℃;75.1g/10℃;80.8g/20℃;87.6g/30℃;94.9g/40℃
111g/60℃;113g/80℃;160g/100℃
GB 1907-92法
1+5、1+29無還原性硫酸的制備 按照比例將硫酸加至水中,混勻后加熱至70℃左右,滴加0.1mol/L高錳酸鉀溶液,至溶液呈微紅色為止,冷卻后即可使用。
0.1mol/L草酸鈉溶液的配制 取草酸鈉6.7g,溶于“1+29克還原性硫酸”300ml中,用水定容至1000ml。
測(cè)定手續(xù) 取試樣2.5~2.7g(稱準(zhǔn)至0.0002g),溶于水后,移入500ml容量瓶中,用水定容并混勻。經(jīng)滴定管將40ml 0.1mol/L高錳酸鉀溶液加于300ml錐形瓶中,用移液管移人試樣液25ml,再加10ml無還原性硫酸溶液,將溶液加熱至40℃,經(jīng)移液管加入0.1 mol/L草酸鈉溶液10ml,加熱至70~80℃,再用0.1mol/L高錳酸鉀溶液滴定至呈微紅色并保持半分鐘不消失。
式中 c——高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,mol/L;
V——加入和滴定用KMnO
4標(biāo)準(zhǔn)溶液的總體
積,ml;
c
1——草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,mol/L;
V
1——草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積,ml;
G一試樣質(zhì)量,g;
x——按本標(biāo)準(zhǔn)測(cè)得的干燥失重含量,%;
0.0345——亞硝酸鈉的毫摩爾質(zhì)量,g。
FAO/WHO(1995)法 取在硅膠上預(yù)經(jīng)干燥4h后的試樣1g(稱準(zhǔn)至mg)。移入100ml容量瓶,用水定容。吸取該液10.0ml,移入由0.1mol/L高錳酸鉀50.0ml、水100ml和硫酸5ml組成的混合液中,溫?zé)嶂?0℃,靜置5min,加0.1mol/L草酸25.0ml。將混合液加熱至約80℃,用0.1mol/L高錳酸鉀滴定。
式中 x——所耗高錳酸鉀的體積,ml;
w——試樣質(zhì)量,g。
LD50 orally in rats: 180 mg/kg (Smyth)
LD50 orally in rats: 180 mg/kg (Smyth)
LD50 orally in rats: 180 mg/kg (Smyth)
GB 2760-1996(g/kg):腌制畜、禽肉類罐頭、肉制品,0.15;腌制鹽水火腿殘留量0.07。
化學(xué)性質(zhì)
白色或微帶談黃色斜方晶系結(jié)晶或粉末。微有咸味。易潮解。 易溶于水和液氨,其水溶液呈堿性。
用途
用于肉制品加工中作發(fā)色劑
用途
用作普通分析試劑、氧化劑和重氮化試劑,還用于亞硝酸鹽和亞硝基化合物的合成
用途
用作媒染劑、漂白劑、金屬熱處理劑、電鍍緩蝕劑,醫(yī)藥上用作器械消毒劑、防腐劑等
用途
用作媒染劑、漂白劑、金屬熱處理劑、電鍍緩蝕劑,醫(yī)藥上用作器械消毒、防腐劑
用途
用于冰染染料、硫化染料、直接染料、酸性染料、分散染料、堿性染料、助染劑、H發(fā)孔劑的生產(chǎn)。也用于生產(chǎn)氨基偶氮苯、對(duì)位氨基苯酚等中間體。還用于有機(jī)顏料生產(chǎn),如銀珠R、鮮艷大紅、大紅粉、燭紅、甲苯胺紫紅、猩紅色淀、立索爾大紅、紫醬色淀CK等。醫(yī)藥工業(yè)用于制造乙胺嘧啶、氨基吡啉等。用于生產(chǎn)香蘭素。用作絲綢和亞麻的漂白。織物染色的媒染劑。還用于金屬熱處理和電鍍緩蝕劑。用于切削油、潤(rùn)滑油、抗凍液、液壓系統(tǒng)。
用途
亞硝酸鈉是我國(guó)允許使用的發(fā)色劑。它在肉中所含的乳酸的作用下游離出亞硝酸,進(jìn)而分解出亞硝基(一N0),后者能與肌紅蛋白生成鮮紅的亞硝基肌紅蛋白而起護(hù)色的作用,并能產(chǎn)生特殊的風(fēng)味。亞硝酸鈉還能抑制多種厭氧性梭狀芽孢菌,特別是對(duì)肉毒梭狀芽孢桿菌有特殊的抑制作用。我國(guó)規(guī)定可用于腌制畜、禽肉類罐頭和肉類制品,最大使用量0.15g/kg;殘留量(以亞硝酸鈉計(jì))肉制品不得超過0.03g/kg,腌制鹽水火腿,殘留量為0.07g/kg,也可用于肉類罐頭,不得超過0.05g/kg。
用途
肉類制品加工中用作發(fā)色劑,可用于肉類罐頭、肉類制品。在肉制品中對(duì)抑制微生物的增殖有一定作用(對(duì)肉毒梭狀芽孢桿菌有特殊抑制作用),能提高腌肉的風(fēng)味??勺鞣栏瘎?
用途
肉類發(fā)色劑;抗微生物劑;防腐劑。
在日本可用于肉類罐頭、洋火腿、香腸、培根肉、咸牛肉等肉制品。可使用抗壞血酸、異抗壞血酸、半胱氨酸、煙酰胺等作為發(fā)色助劑。參考用量
生產(chǎn)方法
使氨氣氧化產(chǎn)生氧化氮?dú)怏w,用氫氧化鈉或碳酸鈉溶液吸收。
用鉛還原硝酸鈉,加熱熔化硝酸鈉,加少量金屬鉛,攪拌并繼續(xù)加熱至鉛全部氧化。生成的塊狀物邊冷卻邊分成小塊,用熱水萃取生成的氧化鉛數(shù)次。通入二氧化碳?xì)怏w使生成碳酸鉛沉淀,經(jīng)過濾,用稀硝酸準(zhǔn)確中和濾液后,蒸發(fā)、濃縮析出亞硝酸鈉結(jié)晶。經(jīng)吸濾,用乙醇洗滌后干燥,再重結(jié)晶精制而得。
生產(chǎn)方法
吸收法將稀硝酸生產(chǎn)過程中排出含硝尾氣從吸收塔底部通入,20%~30%食用碳酸鈉溶液從塔頂噴淋下來以吸收尾氣中的氮氧化物,生成中和液,當(dāng)中和溶液的相對(duì)密度為1.24~1.25、碳酸鈉含量為3~5 g/L時(shí),加入除砷劑和除重金屬劑凈化,過濾除去砷和重金屬等雜質(zhì),精制溶液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、離心分離、干燥,制得食用亞硝酸鈉成品。其
Na2CO3+NO+N02→2NaNO2+CO2↑
Na2CO3+2NO2→NaNO2+NaNO3+CO2↑
經(jīng)離心分離出的母液,用作生產(chǎn)食用硝酸鈉的原料。
生產(chǎn)方法
用燒堿溶液或純堿吸收硝酸或硝酸鹽生產(chǎn)中排出的含有少量NO和NO2的尾氣,尾氣中NO/NO2的比例要調(diào)節(jié)至使中和液中NaNO2與NaNO3的質(zhì)量之比在8以下,在吸收過程中中和液應(yīng)避免出現(xiàn)酸性,以免腐蝕設(shè)備。當(dāng)中和液的相對(duì)密度為1.24~1.25,純堿含量為3~5g/L時(shí)送去蒸發(fā),在132℃時(shí)吸收液蒸發(fā)濃縮,然后冷至75℃,析出亞硝酸鈉呈結(jié)晶,再經(jīng)分離、干燥即得產(chǎn)品。
Na2CO3+NO+NO2→2NaNO2+CO2↑
生產(chǎn)方法
吸收法將稀硝酸生產(chǎn)過程中排出的含硝尾氣中一氧化氮和二氧化氮的比例調(diào)節(jié)到使中和液的亞硝酸鈉和硝酸鈉的重量比在8以下。然后把含硝尾氣從吸收塔底部通人,純堿溶液從吸收塔的頂部噴淋下吸收氣體中的氧化氮,生成中和液。當(dāng)中和溶液的相對(duì)密度為1.24~1.25、碳酸鈉含量為3~5 g/L時(shí),進(jìn)行蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶至50~70℃析出亞硝酸鈉結(jié)晶,再經(jīng)離心分離,制得亞硝酸鈉成品。其
Na2CO3+NO+NCl2→2NaNO2+CO2↑
Na2CO3+2NO2→NaNO2+NaNO3+CO2↑
經(jīng)離心分離出的母液,用作生產(chǎn)硝酸鈉的原料。
類別
氧化劑
毒性分級(jí)
高毒
急性毒性
口服-大鼠 LD50: 85 毫克/公斤; 口服-小鼠LD50; 175 毫克/公斤
刺激數(shù)據(jù)
眼睛-兔子 500 毫克 輕度
爆炸物危險(xiǎn)特性
與還原劑,硫磷混合受熱,撞擊,摩擦可爆
可燃性危險(xiǎn)特性
高熱分解有毒氮氧化物和氧化鈉煙霧
儲(chǔ)運(yùn)特性
庫(kù)房通風(fēng)低溫干燥; 與有機(jī)物, 還原劑, 硫磷等易燃物, 食品原料分開存放
滅火劑
霧狀水,沙土
職業(yè)標(biāo)準(zhǔn)
TWA 1 毫克/立方米; STEL 3 毫克/立方米
亞硝酸鈉
上下游產(chǎn)品信息
上游原料
下游產(chǎn)品