（1）[硫酸][三乙胺4-磺酸丁基銨][氧化鋅]離子液體的制備

攪拌條件下，將1,4-丁烷磺酸內(nèi)酯9.4g緩慢滴加到三乙胺7.0g中，80℃下反應(yīng)2h，降溫至25℃，抽濾，濾餅用乙醇洗滌3次，真空干燥，得到三乙胺丁烷磺酸內(nèi)鹽。

冰浴下，將上步得到的三乙胺丁烷磺酸內(nèi)鹽15.8g的去離子水溶液和硫酸6.5g混合，50℃下反應(yīng)3h，冷卻后，真空干燥，得到[硫酸][三乙胺4-磺酸丁基銨]離子液體中間體。

攪拌條件下，將氧化鋅5.2g和上步得到的[硫酸][三乙胺4-磺酸丁基銨]離子液體中間體21.3g加入到去離子水中，攪拌混合物直到固體完全溶解，將溶劑通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去，然后真空干燥，得到[硫酸][三乙胺4-磺酸丁基銨][氧化鋅]離子液體41g。

（2）3-溴乙酸苯酯的制備

將3-溴苯酚5g溶于30mL二氯甲烷溶劑中，加入吡啶2.5g，溫度控制在-5-5℃，向反應(yīng)瓶中緩慢滴加乙酰氯2.7g的二氯甲烷溶液8mL，滴加完畢后，室溫下反應(yīng)2h，反應(yīng)完畢后，過濾，除去吡啶鹽酸鹽后，將濾液緩慢倒入冰水中，攪拌10min，靜置分層，有機相濃縮，再減壓蒸餾得到3-溴乙酸苯酯6.0g，計算收率為97%，通過液相色譜儀得到3-溴乙酸苯酯產(chǎn)品純度為99.7%。

（3）2-羥基-4-溴苯乙酮的制備

在攪拌下，將3-溴乙酸苯酯6.0g加入到內(nèi)有上述（1）制備的[硫酸][三乙胺4-磺酸丁基銨][氧化鋅]離子液體41g的反應(yīng)瓶中，溫度升至100℃，在此溫度下攪拌1h，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液冷卻至室溫，再將反應(yīng)液加入冰水中，攪拌20min，有固體析出，繼續(xù)攪拌10min后，過濾，濾餅用水洗滌2次，得到的固體再用石油醚重結(jié)晶得到2-羥基-4-溴苯乙酮5.9g，計算收率為99%，通過液相色譜儀得到2-羥基-4-溴苯乙酮產(chǎn)品純度為99.1%。

將上述第（3）步后處理得到的濾液真空蒸餾除去水后，回收雙酸性離子液體催化劑重復使用，按照第（2）、（3）步制備2-羥基-4-溴苯乙酮，在同樣的反應(yīng)條件下重復制備5次，得到的收率分別為98.5%、98.0%、97.6%、97.2%和96.5%。

回收的離子液體重復使用5次后，制備的2-羥基-4-溴苯乙酮收率仍在96%以上。這說明雙酸性季銨鹽離子液體催化劑在Fries重排反應(yīng)中重復使用多次，仍可保持很高的催化活性。