110-91-8
中文名稱
1,4-氧氮六環(huán)
英文名稱
Morpholine
CAS
110-91-8
EINECS 編號
203-815-1
分子式
C4H9NO
MDL 編號
MFCD00005972
分子量
87.12
MOL 文件
110-91-8.mol
更新日期
2024/12/22 16:34:13
110-91-8 結(jié)構(gòu)式
基本信息
中文別名
1,4-氧氮六環(huán)1，4-氧氮雜環(huán)己烷
嗎啡啉
嗎啉
四氫-1,4-噁嗪
1,4-氧氮雜環(huán)已烷/四氫-1,4-噁嗪
四氫-1,4-惡嗪
1,4-氧氮雜環(huán)已烷
對氧氮苯烷
對氧氮己環(huán)
對氧氮六環(huán)
嗎福林
四氫化噁嗪
嗎琳
嗎(1,4氧氮雜環(huán)己烷)
1,4-氧氮六圜
1,4-氧氮雜環(huán)已烷/四氫-1,4-惡嗪
四氫-1,4-嗪
【口+末】啉
嗎福林
英文別名
1-OXA-4-AZACYCLOHEXANEAKOS BBS-00003660
DIETHYLENEIMIDE OXIDE
DIETHYLENE IMIDOXIDE
DIETHYLENE OXIMIDE
LABOTEST-BB LTBB000400
MORPHOLIN
MORPHOLINE ON RASTA RESIN
TETRAHYDRO-1,4-OXAZINE
TETRAHYDRO-2H-1,4-OXAZINE
TETRAHYDRO-P-OXAZINE
1,4-Oxazinan
1,4-oxazine,tetrahydro-
2H-1,4-Oxazine, tetrahydro-
4H-1,4-Oxazine, tetrahydro-
BASF 238
basf238
Diethylenimide oxide
diethylenimideoxide
Drewamine
所屬類別
有機原料：雜環(huán)化合物 所屬類別一
食品添加劑: 雜項及通用食品添加劑 所屬類別二
農(nóng)藥中間體: 殺菌劑中間體: 嗎啉類殺菌劑物理化學(xué)性質(zhì)
外觀性質(zhì)無色油狀液體，有氨味。
外觀性狀無色吸水性油狀液體。具氨臭。 溶于水及甲醇、乙醇、苯、丙酮、乙醚、乙二醇等常用的溶劑。
溶解性與水混溶，可混溶于多數(shù)有機溶劑。
熔點-5 °C
沸點129 °C(lit.)
密度1.000 g/mL at 20 °C
蒸氣密度3 (vs air)
蒸氣壓31 mm Hg ( 38 °C)
折射率n20/D 1.454(lit.)
閃點96 °F
儲存條件Store at R.T.
溶解度水：混溶
酸度系數(shù)(pKa)8.33(at 25℃)
形態(tài)液體
比重0.996
顏色APHA：≤15
PH值11.2 (H2O)(undiluted)
氣味 (Odor)Characteristic amine-like odor
爆炸極限值(explosive limit)1.4-15.2%(V)
水溶解性MISCIBLE
凝固點-4.9℃
敏感性吸濕性
Merck14,6277
檢測方法GC
BRN102549
Dielectric constant7.3（25℃）
暴露限值TLV-TWA 20 ppm (～70 mg/m3) (ACGIH,
MSHA, and OSHA); STEL skin 30 ppm
(ACGIH); IDLH 8000 ppm.
穩(wěn)定性穩(wěn)定的。易燃。與強氧化劑、強酸、?；?、酸酐不相容。有吸濕性。
企業(yè)參考標準項目 指標
優(yōu) 級 品 一 級 品
嗎啉含量% ≥ 99.5 99.0
水分% ≤ 0.2 0.3
色度(Pt-Co)號 ≤ 10 15
沸程 (101.325pa,0℃ 126~129 126~130
密度（g/cm3）,20℃ 0.999~1.002
優(yōu) 級 品 一 級 品
嗎啉含量% ≥ 99.5 99.0
水分% ≤ 0.2 0.3
色度(Pt-Co)號 ≤ 10 15
沸程 (101.325pa,0℃ 126~129 126~130
密度（g/cm3）,20℃ 0.999~1.002
InChIKeyYNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N
LogP-0.860
CAS 數(shù)據(jù)庫110-91-8(CAS DataBase Reference)
(IARC)致癌物分類3 (Vol. 47, 71) 1999
NIST化學(xué)物質(zhì)信息Morpholine(110-91-8)
EPA化學(xué)物質(zhì)信息Morpholine (110-91-8)
安全數(shù)據(jù)
警示詞危險
危險品標志C
危險類別碼R10-R20/21/22-R34
安全說明S23-S36-S45
危險品運輸編號UN 2054 8/PG 1
WGK Germany3
RTECS號QD6475000
自燃溫度590 °F
TSCAYes
危險等級8
包裝類別I
海關(guān)編碼29349990
毒害物質(zhì)數(shù)據(jù)110-91-8(Hazardous Substances Data)
毒性防護蒸氣刺激皮膚及眼粘膜，引起呼吸困難，具有全身毒性作用，可引起肝，腎變性及壞死性病變。人體在43mg/L濃度下，作用1分鐘，對鼻粘膜產(chǎn)生強烈的刺激，作用1.5分鐘，出現(xiàn)咳嗽。在傾倒未稀釋的本品時，吸入其蒸氣者，咽喉即發(fā)生劇烈疼痛，咽部粘膜劇烈充血。未稀釋的嗎啉附在皮膚上可引起難以忍受的疼痛，并能透過皮膚吸收。空氣中最高容許濃度0.5mg/m3。生產(chǎn)車間要求通風(fēng)良好，設(shè)備要密閉。操作人員要十分注意保護眼睛及皮膚，戴密閉眼鏡、手套等。當接觸高濃度時，要使用過濾式工業(yè)防護面具（A型）。應(yīng)限制溶液中游離堿的含量不得超過2%。 濺及皮膚或眼睛時，應(yīng)立即用水充分沖洗。
立即威脅生命和健康濃度1,400 ppm [10% LEL]
應(yīng)用領(lǐng)域
用途一
促進劑NOBS的主要原料,有作分析試劑及樹脂、蠟類、蟲膠等的溶劑 ,用于生產(chǎn)硫酸鈉.水玻璃和群青等。還用于制造玻璃.造紙.洗滌劑.肥皂.染料.合成纖維.制革.醫(yī)藥和陶瓷等行業(yè)。分析試劑，如氮的測定，脫水劑。用途二
用作醫(yī)藥、橡膠促進劑及熒光增白劑的原料用途三
用作分析試劑及樹脂、蠟類、酪朊、蟲膠及多種染料的溶劑用途四
嗎啉是殺菌劑烯酰嗎啉和氟嗎啉及有機磷殺蟲劑茂硫磷的中間體。用途五
主要用于橡膠硫化促進劑的生產(chǎn)，還用于表面活性劑、紡織印染助劑、醫(yī)藥、農(nóng)藥的合成。嗎啉還用作順丁二烯聚合用催化劑、腐蝕抑制劑、光學(xué)漂白劑，本品也是染料，樹脂、蠟、早膠、干酪素等的溶劑。目前，世界嗎啉產(chǎn)量為3-4萬t/a。嗎啉的鹽類也被廣泛使用，嗎啉鹽酸鹽（10024-89-2）等是有機合成的中間體；嗎啉脂肪酸鹽可作水果或瓜果類蔬菜表皮的被膜劑，可適當抑制基呼吸作用，防止水分的揮發(fā)及表皮的萎縮。用途六
1,4-氧氮六環(huán)（110-91-8）主要應(yīng)用于生產(chǎn)橡膠促進劑、合成病毒靈、布烙芬、咳必定等多種藥物，在油漆、農(nóng)藥、增白劑、溶劑等方面也有廣泛用途。還可用于制造N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉等多種中間體。參考質(zhì)量標準
FCC，1996▼
▲
含量
≥99.0%
餾程
126.0～130.0℃
重金屬(以Pb計)
≤1mg/kg
折射率(nD20)
1.454～1.455
相對密度(d2525)
0.994～0.997
制備方法
方法一
其制備方法是由二乙醇胺在硫酸存在下脫水環(huán)合而制得。將二乙醇胺加入反應(yīng)鍋內(nèi)，在60℃以下滴加H2SO4，加畢升溫至185～195℃，保溫30min，冷卻至60℃，滴加NaOH溶液，使pH＝11，冷卻過濾，濾液精餾，收集130℃以下餾分即為嗎啉。也可用二乙二醇和氨在催化劑存在和壓力下制得嗎啉。該方法原料易得，成為目前世界上生產(chǎn)嗎啉的主要方法。
方法二
由二乙醇胺經(jīng)硫酸脫水環(huán)合而得。將二乙醇胺加入水反應(yīng)鍋內(nèi)，在60℃以下滴加硫酸，加畢，升溫于185-195℃，保溫30min。冷至60℃以下，滴加氫氧化鈉液至pH=11，冷卻，過濾，濾液精餾，收集130℃以下餾分，精嗎啉含量可達99.5%以上。該法原料易得，目前已成為世界生產(chǎn)嗎啉的主要方法。由二噁烷與氨氣相催化反應(yīng)而可制得嗎啉。上下游產(chǎn)品信息
下游產(chǎn)品
3-嗎啉基苯甲醛3-嗎啉苯酚2-(氯甲基)-5-甲基噻吩[2,3-D]嘧啶-4(3H)-酮嗎啉-4-基乙酸氧化-4-甲基嗎啉一水合物4-嗎啉苯硼酸4-嗎琳基-2-乙基哌嗪4-嗎啉甲基苯胺4-嗎啉硫代甲酰胺4-(嗎啉磺酰)苯胺2-苯并噻唑基-N-嗎啉基硫醚3-吡啶乙酸乙酯2-嗎啉基嘧啶-5-甲醛2-嗎啉苯甲酸3-[(1-嗎啉基)甲基]苯甲酸甲酯4-溴苯乙醇2-氨基-6-甲基-4,5,6,7-四氫-苯并噻吩-3-甲酸乙酯3-(4-嗎啉基)-2-氯喹喔啉4-嗎啉基芐胺2-氨基-4-甲基-噻吩-3-羧酸乙酯(6-嗎啉-3-吡啶基)甲醇3-氨基-6-嗎啉基吡啶6-嗎啉煙酰氯鄰苯二甲酸單嗎啉5-溴-2-(嗎啉-4-基)嘧啶6-嗎啉-4-基-吡啶-3-甲醛2-嗎啉基-5-硝基吡啶N-甲酰嗎啉6-嗎啉煙酸2-嗎啉異吡啶甲酸嗎啉-4-甲脒乙酰嗎啉阿德福韋酯N-丙烯酰嗎啉110-91-8(安全特性,毒性,儲運)
爆炸物危險特性
蒸氣與空氣混合可爆儲運特性
庫房通風(fēng)低溫干燥; 防明火， 摩擦， 火花， 與氧化劑分開儲運刺激數(shù)據(jù)
皮膚-兔子 995 毫克/24小時 重度; 眼睛-兔子 2 毫克 重度毒性分級
中毒急性毒性
口服-大鼠 LD50: 1050 毫克/公斤; 口服-小鼠 LD50: 525 毫克/公斤可燃性危險特性
易燃; 燃燒產(chǎn)生有毒氯化物氣體類別
易燃液體滅火劑
干粉, 二氧化碳, 泡沫, 霧狀水職業(yè)標準
TLV-TWA 70 毫克/立方米; STEL 105 毫克/立方米常見問題列表
產(chǎn)品特性
嗎啉又稱1,4-氧氮雜環(huán)己烷、二亞乙基亞胺氧化物，無色堿性油狀液體，有氨臭味及吸濕性，能隨水蒸氣揮發(fā)，與水混溶，可溶于丙酮、苯、乙醚、戊烷、甲醇、乙醇、四氯化碳、丙二醇等有機溶劑。蒸氣與空氣形成爆炸混合物，爆炸極限1.8%～15.2%(體積分數(shù))。嗎啉為二級胺，還同時具有無機酸和有機酸的性質(zhì)，可以生成鹽及酰胺。
嗎啉含有仲胺基團，具有仲胺基團的所有典型反應(yīng)特征。與無機酸反應(yīng)生成鹽，與有機酸反應(yīng)生成鹽或酰胺，可進行烷基化反應(yīng)，還可以與環(huán)氧乙烷、酮反應(yīng)或進行Willgerodt反應(yīng)。由于嗎啉所具有的獨特的化學(xué)性質(zhì)，使其成為當前具有重要商業(yè)用途的精細石油化工產(chǎn)品之一,可用于制備NOBS、DTOS和MDS等橡膠硫化促進劑、防銹劑、防腐蝕劑、清潔劑、除垢劑、止痛藥、局部麻醉劑、鎮(zhèn)靜劑、呼吸系統(tǒng)與血管興奮劑、表面活化劑、光學(xué)漂白劑、水果保鮮劑、紡織印染助劑等，在橡膠、醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、涂料等行業(yè)有著廣泛的用途，醫(yī)藥方面用于生產(chǎn)嗎啉胍、病毒靈、布洛芬、咳必定、萘普生、二氯苯胺、苯乙酸鈉等多種重要藥物。
國外近年來發(fā)展較快的聚合物新型單體丙烯酸嗎啉也值得注意。丙烯酸嗎啉是由丙烯酸酯與嗎啉反應(yīng)而得，該產(chǎn)品是水溶性單體，其聚合后也是水溶性的，所以用于水性聚合物的改性；另外還大量用于紫外線固化樹脂的反應(yīng)稀釋劑；隨著應(yīng)用研究不斷深入，許多新的具體用途不斷被開發(fā)出來，成為一種發(fā)展非常迅速的聚合物單體。
圖1為嗎啉結(jié)構(gòu)式
金屬腐蝕抑制劑
嗎啉作為金屬腐蝕抑制劑，主要用于鐵、銅、鋅、鉛等金屬的防腐蝕，我國目前處于起步階段，國外相當比例用于金屬氣體防銹劑，防止金屬被大氣腐蝕，并已廣泛用于機械儀表、汽車、醫(yī)療器械等領(lǐng)域，早期使用的金屬大氣防銹劑亞硝酸二環(huán)己胺和碳酸環(huán)己胺對人體和環(huán)境的毒性較大，而嗎啉作為金屬氣液腐蝕抑制劑具有毒性低的優(yōu)點，發(fā)展前景較好。橡膠硫化促進劑
20世紀90年代以前歐美日等發(fā)達地區(qū)橡膠硫化促進劑消費占嗎啉總需求量的50％以上，目前我國消費量的30％以上用于NOBS。近年來，國際上對在橡膠加工過程中易產(chǎn)生有害亞硝胺的促進劑的毒性問題日益重視，全球許多限制性法規(guī)相繼出臺，如德國早在1982年就頒布法規(guī)控制亞硝胺含量，美國、日本、法國、英國積極開發(fā)不產(chǎn)生亞硝胺的新型硫化促進劑，并相繼停止使用會產(chǎn)生亞硝胺的硫化促進劑。因此，國外嗎啉消費量隨著促進劑NOBS的禁用逐年減少。雖然我國目前還沒有相應(yīng)的法規(guī)禁用促進劑NOBS，但我國已加入WTO，由于大量外資輪胎進入，所需助劑本土化，也要求我國橡膠硫化促進劑環(huán)保化，使用無毒促進劑替代NOBS已大勢所趨。我國近年來NOBS的需求量正在明顯減少，目前我國將基本不使用能分解亞硝胺的仲胺促進劑。作為NOBS的主要替代品，不產(chǎn)生亞硝胺的NS(N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺)已形成較大的生產(chǎn)能力，2005年產(chǎn)量達1.4萬t，占促進劑總量的10.1%，發(fā)展態(tài)勢良好。
制備
嗎啉在工業(yè)上常以硫酸將二乙醇胺脫水制得。
含量分析
取0.1%溴甲酚綠的甲醇液4份，0.1%甲基紅鈉鹽的水溶液1份，混合，作為混合指示劑。一250m1燒瓶中盛水50m1，加上述混合指示劑0.4ml，逐滴加入0.1moI/L鹽酸，中和至綠色。準確稱取試樣1.4～1.6g，加入該燒瓶，混勻。用0.5mol/L鹽酸滴定至綠色。每ml，0.5mol/L鹽酸相當于C4H9NO 43.56mg。
毒性
LD501050mg/kg(大鼠，經(jīng)口)。毒性防護
防護措施
蒸氣刺激皮膚及眼粘膜，引起呼吸困難，具有全身毒性作用，可引起肝，腎變性及壞死性病變。人體在43mg/L濃度下，作用1分鐘，對鼻粘膜產(chǎn)生強烈的刺激，作用1.5分鐘，出現(xiàn)咳嗽。在傾倒未稀釋的本品時，吸入其蒸氣者，咽喉即發(fā)生劇烈疼痛，咽部粘膜劇烈充血。未稀釋的嗎啉附在皮膚上可引起難以忍受的疼痛，并能透過皮膚吸收?？諝庵凶罡呷菰S濃度0.5mg/m3。生產(chǎn)車間要求通風(fēng)良好，設(shè)備要密閉。操作人員要十分注意保護眼睛及皮膚，戴密閉眼鏡、手套等。當接觸高濃度時，要使用過濾式工業(yè)防護面具（A型）。應(yīng)限制溶液中游離堿的含量不得超過2%。 濺及皮膚或眼睛時，應(yīng)立即用水充分沖洗。包裝儲運
常規(guī)方法
嚴密封裝于玻璃瓶或陶瓷罐內(nèi)，外套木桶包裝。貯存于陰涼、干燥、通風(fēng)處。防曬、防潮，遠離火種、熱源。搬運時輕裝、輕卸，避免包裝破損。按有毒化學(xué)品規(guī)定貯運。知名試劑公司產(chǎn)品信息
Acros Organics
嗎啉Morpholine, extra pure, 99+%(110-91-8)
Sigma Aldrich
110-91-8(sigmaaldrich)TCI Shanghai
嗎啉Morpholine,>99.0%(GC)(110-91-8)