三氯氧磷(分子式:POCl3),也稱作磷酰氯、氧氯化磷、氯氧化磷,是一種工業(yè)化工原料,為無(wú)色透明液體。具有刺激性臭味。在潮濕空氣中劇烈發(fā)煙。相對(duì)密度1.67。熔點(diǎn)1.25℃。沸點(diǎn)105.1℃。在水、乙醇中分解形成磷酸及氯化氫。大量水驟然倒入時(shí),可發(fā)生劇烈反應(yīng)。POCl3與水和醇反應(yīng),生成磷酸或磷酸酯,如:O=PCl3+3H2O→O=P(OH)3+3HCl若反應(yīng)中醇代替水,則產(chǎn)物為三烷基磷酸酯。此類反應(yīng)常在吡啶或胺中進(jìn)行,以吸收生成的HCl,推動(dòng)反應(yīng)進(jìn)行。路易斯酸如氯化錳催化下,POCl3與過(guò)量酚(ArOH)共熱得到三芳基磷酸酯。例如與苯酚反應(yīng):3C6H5OH+O=PCl3→O=P(OC6H5)3+3HCl,三氯氧磷是路易斯堿,會(huì)與很多路易斯酸形成加合物。如與四氯化鈦反應(yīng):Cl3P+-O−+TiCl4→Cl3P+-O-−TiCl4與氯化鋁生成的加合物(POCl3·AlCl3)很穩(wěn)定,POCl3也因此被用于從傅-克反應(yīng)生成物中去除AlCl3。AlCl3存在下,POCl3與溴化氫反應(yīng)生成POBr3。工業(yè)上由三氯化磷與氧氣或五氧化二磷反應(yīng)制備,主要用作生產(chǎn)磷酸酯如磷酸三甲苯酯。
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