1.一步法一步法中較好的工藝是硝基苯法,是經(jīng)過脫氧、氫化和氟化而得。以PdCl2-V2O5為催化劑,一氧化碳為還原劑,在160℃反應(yīng)3h,4-氟苯胺產(chǎn)率可達(dá)90%,另有10%的副產(chǎn)物苯胺。以PtO2為催化劑,BF3-HF為氟化劑,氫氣為還原劑,在42℃下反應(yīng)12.5h,反應(yīng)轉(zhuǎn)化率100%,收率達(dá)95%。另外,一步法中還有苯基羥胺法和苯胺法。2.二步法從不同原料出發(fā)合成對氟硝基苯,然后還原、氫化制對氟苯胺。有多種方法:(1)對氯硝基苯氟化法氟化催化劑有以苯乙烯共聚物為基體,接枝四苯基膦或N-烷基氨基吡啶鹽、季銨鹽類、冠醚及聚乙二醇等。氟化反應(yīng)使用的溶劑有二甲基亞砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和環(huán)丁砜。(2)硝基苯氟化法其中包括:電解氟化法用硝基苯、氟化氫和季銨鹽或Et3N/HF組成的電解液,在室溫下通入3-5mA/cm2的電流進(jìn)行電解氟化。用元素氟或AgF2作氟化劑將氟氣、氮?dú)馔ㄈ牒邢趸降募姿崴芤褐?,可制得鄰、間、對位的混合氟代硝基苯;用AgF2作氟化劑,與硝基苯、氯仿溶液回流18h,得混合氟代硝基苯。3.對氟硝基苯還原法。
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