杜笙專用除汞樹脂CH-95和CH-97,通過形成穩(wěn)定的硫醇鹽來(lái)選擇性去除汞。此樹脂在廣泛的PH(0-14)范圍內(nèi)都是穩(wěn)定的,并且汞的離子形態(tài)幾乎不影響樹脂的吸附能力。這種樹脂對(duì)汞有很高的吸附容量,大約150g/L.
處理后汞的排放可以做到5ppt以下,比國(guó)家規(guī)定的1ppb的排放標(biāo)準(zhǔn)要低很多。在國(guó)內(nèi)的氯堿廠石化醫(yī)藥行業(yè)有很多的運(yùn)行的案例。
廢水中的汞除無(wú)機(jī)汞狀態(tài)外,還以各種有機(jī)化合物形式存在的。環(huán)境中任何形式的汞(金屬汞、無(wú)機(jī)二價(jià)汞、芳基汞和烷基汞等),在一定條件下,均可轉(zhuǎn)化為具有劇毒的甲基汞。
汞是一種具有揮發(fā)性的有毒重金屬元素,在常溫、常壓下唯一以液態(tài)形式存在的金屬,呈銀白色,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,不溶于酸也不溶于堿,常溫下即可蒸發(fā)。汞具有熔點(diǎn)低、比重大、沸點(diǎn)高、導(dǎo)電性能好及均勻的膨脹系數(shù)等特點(diǎn),使其在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、科學(xué)技術(shù)、交通運(yùn)輸、醫(yī)藥衛(wèi)生及國(guó)防等領(lǐng)域中得到廣泛應(yīng)用。
汞蒸氣和汞的化合物多有劇毒,尤見甲基汞的毒性最強(qiáng)。汞是具有持久性、易遷移性和高度生物蓄積性的化學(xué)品,環(huán)境中各種形態(tài)的汞均可在一定條件下轉(zhuǎn)化為劇毒的甲基汞,汞還可長(zhǎng)距離傳輸、遠(yuǎn)距離沉降,易造成跨界污染,成為區(qū)域性問題,聯(lián)合國(guó)環(huán)境規(guī)劃署已將其列為全球性污染物。
本次講解從水體中汞的來(lái)源、存在形態(tài)、污染特征及其危害,綜述了含汞廢水的不同處理方法,最后對(duì)含汞廢水的污染控制提出了建議。
1、水體中汞的來(lái)源、存在形態(tài)及危害。
我國(guó)是存在原生汞生產(chǎn)的國(guó)家,原生汞在我國(guó)的需求量很大并被廣泛使用,但汞礦的開采卻帶來(lái)了巨大的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)。我國(guó)汞生產(chǎn)、使用及排放現(xiàn)狀不容樂觀。
水體中汞的來(lái)源主要是由于人們對(duì)汞處理應(yīng)用不當(dāng)或者汞礦、金礦、氯堿化工廠、汞齊法回收貴金屬、有色金屬冶煉廠、農(nóng)藥廠、電池、日光燈管以及體溫計(jì)等的生產(chǎn),另外,制藥、、醫(yī)院實(shí)驗(yàn)室等也有一定量的含汞廢水的排放,含汞污染物主要存在于排污口附近的底泥和懸浮物中。
廢水中的汞除無(wú)機(jī)汞狀態(tài)外,還以各種有機(jī)化合物形式存在的。環(huán)境中任何形式的汞(金屬汞、無(wú)機(jī)二價(jià)汞、芳基汞和烷基汞等),在一定條件下,均可轉(zhuǎn)化為具有劇毒的甲基汞。甲基汞有一甲基汞(Hg+-CH3)和二甲基汞(CH3-Hg-CH3)。1967年,瑞典學(xué)者S.Jensen和Jerndov等指出淡水水體底泥中厭氧細(xì)菌可使無(wú)機(jī)汞甲基化,形成甲基汞和二甲基汞。日本學(xué)者研究發(fā)現(xiàn),在水中有醋酸、乙醛、甲醇、乙醇、木醇等有機(jī)化合物共存時(shí),經(jīng)紫外線、日光照射后產(chǎn)生甲基游離基可使氯化汞甲基化[3]。
2、水環(huán)境中汞的危害。
20世紀(jì)50年代,震驚世界的八大公害事件之一“水俁病”,就是由于一家乙醛廠排出的廢水中含有甲基汞,廢水排入水俁灣,甲基汞在魚體內(nèi)富集,人們長(zhǎng)期食用含甲基汞的魚類,引起人體中樞發(fā)生病變。這次日本水俁病共造成5172人患病,730人死亡。1972年伊拉克用甲基汞和乙基汞殺菌劑處理種子而發(fā)生的汞中毒事件中有459人死亡。
有研究證明,元素汞和有機(jī)汞化合物可能對(duì)腎臟和免疫系統(tǒng)產(chǎn)生危害,而甲基汞可以對(duì)和心腦血管造成威脅。甲基汞具有在食物鏈中的富集能力,最終進(jìn)入人體,對(duì)人類的身體健康造成影響,因此,水環(huán)境中汞污染的危害越來(lái)越引起人們的擔(dān)心。
3、廢水中汞的控制技術(shù)
目前,含汞廢水的處理方法有:沉淀法、電解法、離子交換法、活性炭吸附法和組合工藝處理法。
(1)沉淀法:
沉淀法分為混凝沉淀和硫化沉淀兩種?;炷恋矸ǖ脑硎窃诤瘡U水中加入混凝劑(石灰、鐵鹽、鋁鹽),在pH為8-10的弱堿性條件下形成氫氧化物絮凝體,利用絮凝體,使汞共沉淀析出。一般鐵鹽效果較鋁鹽好。硫化沉淀法是報(bào)道較多的一種沉淀法。該方法是將硫化鈉投入含汞廢水中,利用Hg2+與S2-的強(qiáng)烈親合力,生成溶度極小的硫化汞而將汞從溶液中除去。吳秀英等[4]采用硫化鈉處理青島電池廠含汞廢水進(jìn)行小試和生產(chǎn)性試驗(yàn),處理結(jié)果顯示廢水中含汞量低于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),效果較好,沉渣化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,可在中小型化工行業(yè)推廣。硫化沉淀法被廣泛應(yīng)用在美國(guó)等國(guó)家的氯堿廠汞污染的控制。該方法適用處理不同濃度、不同種類的汞鹽,汞離子濃度較高時(shí),應(yīng)首選化學(xué)沉淀法。據(jù)報(bào)道,沉淀法汞的去除率可達(dá)95%-99.9%。
該方法的不足之處:(1)易引起水質(zhì)硬化,對(duì)含低濃度汞的廢水處理不徹底,易導(dǎo)致二次污染。(2)受沉淀劑、環(huán)境條件和工藝控制參數(shù)的影響,出水濃度很難達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),因此還需進(jìn)一步處理。
(2)電解法
電解法是利用金屬的電化學(xué)性質(zhì),在直流電作用下,汞化合物在陽(yáng)極離解成汞離子,在陰極還原成金屬汞,而除去廢水中的汞。該方法適合處理含高濃度無(wú)機(jī)汞廢水。該方法的缺點(diǎn)是水中的汞離子濃度不能降得很低,電耗較大,投資成本高,容易產(chǎn)生汞蒸汽,形成二次污染。
(3)離子交換法
離子交換法是在離子交換器中進(jìn)行,用大孔巰基離子交換樹脂吸附含汞廢水中的汞離子。樹脂上的巰基對(duì)汞離子有很強(qiáng)的吸附能力,吸附在樹脂上的汞,可用濃鹽酸洗脫,定量回收。
離子交換法與沉淀法和電解法相比,它適合處理含低濃度汞的廢水。研究表明,先經(jīng)一級(jí)處理再用離子交換法進(jìn)行處理,離子交換效果。一般離子交換法處理含汞廢水后無(wú)機(jī)汞的最低出水含量為1-5ug/L。而我們進(jìn)口杜笙專用除汞樹脂CH-95或CH-97,處理后汞的排放可以做到5ppt以下,比國(guó)家規(guī)定的1ppb的排放標(biāo)準(zhǔn)要低很多。在國(guó)內(nèi)外的氯堿廠有很多的運(yùn)行的案例。
(4)活性炭吸附法
活性炭吸附法是比較成熟的含汞廢水處理方法。它能有效地吸附廢水中的汞,我國(guó)有些工廠已用此法處理含汞廢水,但該法價(jià)格昂貴,而且只適用于處理低濃度的含汞廢水。廢水濃度過高時(shí),可先進(jìn)行一級(jí)處理,再用活性炭吸附處理。根據(jù)相關(guān)資料,該方法適用于含汞量為1-2 mgL-1以下的廢水,經(jīng)活性炭吸附法處理后,出水汞濃度可降至0.01-0.05 mgL-1。
影響活性炭吸附處理效果的因素較多,包括廢水與吸附劑的接觸時(shí)間、活性炭的結(jié)構(gòu)和孔隙大小、廢水中汞的初始形態(tài)和濃度、活性炭的用量和形式等。廢水的pH值和溫度對(duì)活性炭的吸附也有影響?;钚蕴恳话阍谒嵝詶l件下比在堿性條件下有較高的吸附量。吸附反應(yīng)通常是放熱反應(yīng),因此溫度低對(duì)吸附反應(yīng)有利?;钚蕴繉?duì)有機(jī)汞的脫除作用比對(duì)無(wú)機(jī)汞更為有效。用活性炭處理含汞較高的廢水,處理效率約為85-99%。
該種處理方法的缺點(diǎn):活性炭的用量會(huì)很大,再生設(shè)備少,再生費(fèi)用高,深度處理精度不是很高。
(5)組合處理技術(shù)的應(yīng)用
黃鳴榮等人,采用“硫化物沉淀法—混凝法—超濾—活性炭法組合工藝”對(duì)氯堿行業(yè)電石法生產(chǎn)聚氯乙烯過程中VCM工序產(chǎn)生的含汞廢水進(jìn)行處理,結(jié)果顯示,汞去除率可達(dá)到99.95%,超濾對(duì)硫化物沉淀法出水有明顯的除汞效果,出水汞含量穩(wěn)定在20ppb左右,并能有效延長(zhǎng)活性炭的飽和周期。本組合工藝易于操作,有較好的處理效果,具有一定的實(shí)用價(jià)值。但就現(xiàn)在氯堿行業(yè),離子膜燒堿除汞工藝來(lái)說,一般都會(huì)在此組合工藝后,再增加一級(jí)除汞樹脂的工藝,一般是串聯(lián)運(yùn)行的設(shè)計(jì)方式,保證末端尾水穩(wěn)定在1PPB以下。
(6)其他方法
超導(dǎo)磁分離技術(shù)是新研制出的一項(xiàng)超導(dǎo)磁體應(yīng)用技術(shù)。該技術(shù)是借助磁場(chǎng)力的作用,對(duì)不同磁性的物質(zhì)進(jìn)行分離的一種技術(shù)。采用超導(dǎo)高梯度磁分離技術(shù)可對(duì)含汞廢水進(jìn)行凈化分離,目前,該技術(shù)正處于科研階段,尚未實(shí)現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用。
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