甲酸性質(zhì)熔點(diǎn)8.2-8.4°C(lit.)沸點(diǎn)100-101°C(lit.)密度1.22g/mLat25°C(lit.)蒸氣密度1.03(vsair)蒸氣壓52mmHg(37°C)折射率n20/D1.377FEMA2487|FORMICACID閃點(diǎn)133°F儲存條件2-8°C溶解度H2O:1g/10mL,清澈,無色酸度系數(shù)(pKa)3.75(at20℃)形態(tài)液體比重1.216(20℃/20℃)顏色APHA:≤15PH值3.47(1mMsolution);2.91(10mMsolution);2.38(100mMsolution);氣味(Odor)0.10%于水中。辛辣的醋甲酰味香型acetic爆炸極限值(explosivelimit)12-38%(V)水溶解性MISCIBLE最大波長(λmax)λ:260nmAmax:0.03λ:280nmAmax:0.01敏感性HygroscopicMerck14,4241JECFANumber79BRN1209246Henry'sLawConstantAt25°C:95.2,75.1,39.3,10.7,and3.17atpHvaluesof1.35,3.09,4.05,4.99,and6.21,respectively(Hakutaetal.,1977)介電常數(shù)58.0(16℃)暴露限值TLV-TWA5ppm(~9mg/m3)(ACGIH,MSHA,OSHA,andNIOSH);IDLH100ppm(180mg/m3)(NIOSH).穩(wěn)定性穩(wěn)定的。避免接觸強(qiáng)堿、強(qiáng)氧化劑和金屬粉末、糠醇。易燃。吸濕性。密閉的瓶子中會(huì)積聚壓力,因此應(yīng)小心打開瓶子并定期排氣。InChIKeyBDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-NLogP-0.540CAS數(shù)據(jù)庫64-18-6(CASDataBaseReference)NIST化學(xué)物質(zhì)信息Formicacid(64-18-6)EPA化學(xué)物質(zhì)信息Formicacid(64-18-6)甲酸用途與合成方法重要的化工原料甲酸是一種重要的化工原料,1670年Fisher首先發(fā)現(xiàn)。1749年A.S.Marggret首先制得純甲酸。因最早蒸餾赤蟻而發(fā)現(xiàn),故名蟻酸。蟻酸在自然界中廣泛存在,如赤蟻、蜂、毛蟲等的分泌物中,植物的葉和根中,以及水果中。最簡單的羧酸,與其他脂肪羧酸相比,結(jié)構(gòu)較特殊,酸性較強(qiáng)。為無色透明有刺激氣味的發(fā)煙液體,分子式為HCOOH。相對分子質(zhì)量46.03。相對密度1.2196。熔點(diǎn)8.4℃。凝固點(diǎn)7℃。沸點(diǎn)100.7℃、50℃(15.999×103Pa)。折射率1.3714。閃點(diǎn)68.9℃。粘度1.784mPa·s。燃點(diǎn)410℃。與水、乙醇、乙醚等互溶。與水形成高沸點(diǎn)二元共沸物,含本品77.5%,共沸點(diǎn)107.3℃,此沸點(diǎn)高于純水及純甲酸的沸點(diǎn)。本品羰基直接與氫相連,使甲酸既有酸的特性,又有醛的某些性質(zhì)??梢猿甥}、成酯;可以與胺反應(yīng),生成酰胺;與不飽烴加成,生成酯。它的還原性則體現(xiàn)醛的性質(zhì),例如能使硝酸銀的氨水溶液(土倫試劑)還原為金屬銀,使高錳酸鉀退色,使二氧化硫還原為硫代硫酸根離子(SO2→S2O32-),使硝酸汞還原為汞等。甲酸與濃硫酸作用,可以脫水生成一氧化碳。加熱至160℃也可以脫羧,生成二氧化碳和氫;在銅-鉻、鉑、鈀等催化作用下,也能產(chǎn)生分解反應(yīng),生成二氧化碳及氫。本品刺激性及腐蝕性很強(qiáng),吸入其蒸氣,可使呼吸器官受到刺激,并產(chǎn)生炎癥;沾在皮膚上,可使皮膚起泡。慢性中毒,產(chǎn)生血尿。大鼠經(jīng)口LD501210mg/kg。工作場所最高允許濃度5×10-6。貯藏時(shí)要遠(yuǎn)離火種、熱源,應(yīng)與氧化劑、堿類、強(qiáng)酸,H發(fā)孔劑及氰化物隔離。裝卸時(shí)要輕拿輕放、不得倒置。防止結(jié)水、防止包裝破損。對散漏物要用水沖洗,但處理時(shí)要戴防護(hù)工具。與皮膚接觸反應(yīng)立即用大量水沖洗,必要時(shí)再敷軟膏。吸入中毒時(shí)應(yīng)急送醫(yī)院。以上信息由ChemicalBook的Andy編輯整理。最簡單的羧酸甲酸是最簡單的羧酸,因最早由蒸餾赤蟻獲得,故又稱蟻酸。甲酸存在于螞蟻、蜂類及毛蟲的分泌物中。被蜂蜇后皮膚紅腫、痛癢,就是由于從蜂針釋放出的甲酸的刺激作用。甲酸還存在于如蕁麻、蝎子草、松針和一些果實(shí)(如綠葡萄)以及人體的肌肉、血液和排泄物中。甲酸是脂肪酸中唯一在羧基上連有氫原子的酸,氫原子斥電子力量遠(yuǎn)小于烴基,使羧基碳原子的電子密度比其他羧酸低,又因共軛效應(yīng)、羧基氧原子上的電子更偏向碳,所以甲酸的酸性,強(qiáng)于同系列中的其他羧酸。甲酸的結(jié)構(gòu)可看成是醛基和羥基相結(jié)合,所以甲酸分子中含有醛基,具有醛的某些性質(zhì),如可以還原銀氨溶液形成銀鏡。也能使高錳酸鉀溶液褪色,這些反應(yīng)可用于甲酸的定性鑒定。甲酸具有一般羧酸的性質(zhì),可發(fā)生類似醛類的縮合反應(yīng)。甲酸因分子中含有醛基具有還原性,在紡織、印染工業(yè)中被用做酸性還原劑漂白草帽、皮革等,并能去除衣服上墨水斑點(diǎn)和鐵銹。它可使橡膠漿凝結(jié)成生橡膠,在制革業(yè)中被用做乳酸的凝聚劑,是一種橡膠凝聚劑。甲酸又是制取草酸的原料,將甲酸鈉加熱至360℃,可去氫生成草酸鹽。甲酸還是印染媒染劑、金屬表面處理劑和消毒防腐劑等。以上信息由ChemicalBook的Andy編輯整理。甲酸提純甲酸用作還原劑,可測定砷、鉍等多元素,可作有機(jī)和無機(jī)溶劑。甲酸的提純方法:(1)常壓蒸餾將500ml分析純甲酸置于1000ml蒸餾瓶中,甘油浴加熱,浴溫控制在110℃以下,用常壓蒸餾棄去前段餾出液50ml,收集中段餾出液350~400ml。(2)混合蒸餾1)加入甲酸丙酯進(jìn)行混合蒸餾,蒸餾液分為兩相,再將其中甲酸丙酯相蒸餾則得到純甲酸,另一相是水相含有1%甲酸。2)蒸餾時(shí)向甲酸溶液中添加入三甲胺、喹啉、二甲基苯胺等叔胺進(jìn)行混合蒸餾,水相首先蒸出,予以舍棄,繼續(xù)蒸餾,則加入的胺和甲酸可以分離開。參考資料:吳辛友,袁盛銓,翟金銑編.分析試劑的提純與配制手冊.北京:冶金工業(yè)出版社.制備方法甲酸廣泛用于農(nóng)藥、皮革、染料、醫(yī)藥和橡膠等工業(yè),可以制造皮革柔軟劑、橡膠凝聚劑、印染媒染劑、消毒劑、防腐劑、纖維和紙張的染色劑及處理劑、增塑劑和動(dòng)物飼料添加劑等。印染助劑,用于媒染過程,提高染料利用率;用于棉織物洗滌,使織物柔軟。制革工業(yè)用于脫毛、脫灰的洗滌,防止皮革發(fā)霉。飼料發(fā)酵時(shí)加入少量甲酸,可防止發(fā)霉。水泥促凝劑。甲酸鋁是優(yōu)良的防水劑。橡膠膠漿的凝結(jié)劑。甲酸丁酯及戊酯是清漆溶劑。有機(jī)合成及醫(yī)藥原料,可用于制蟻酸鹽、蟻酸酯,許多甲酸酯是香料。用甲酸可以制取各種溶劑,如制取具有多種用途的溶劑二甲基甲酰胺。1896年歐洲各國采用氫氧化鈉與一氧化碳直接反應(yīng)制得甲酸鈉,經(jīng)酸性水解得甲酸,并投入工業(yè)生產(chǎn)。1980年美國科學(xué)設(shè)計(jì)公司等開發(fā)成功甲醇羰基化生產(chǎn)甲酸,年產(chǎn)2萬噸。工業(yè)上用一氧化碳和粉狀氫氧化鈉制備甲酸的工藝流程如下:皮革行業(yè)應(yīng)用(1)甲酸為一元羧酸中酸性最強(qiáng)的酸,對膠原纖維有松散作用但比無機(jī)酸溫和、均勻。用于毛皮加工的浸酸,具有對毛的破壞性小、作用柔和、纖維分散細(xì)而均勻、成品柔軟、豐滿等特點(diǎn)。(2)在鉻鞣中,甲酸可起蒙囿作用,其蒙囿作用比乙酸強(qiáng)。(3)甲酸為強(qiáng)還原劑,易氧化分解。(4)甲酸對酸性染料有促染和固色作用,并可使革的顏色濃艷。(5)毛皮浸水助劑,具有降低浸水液pH值(5.0~5.5),促進(jìn)毛皮充水和膨脹,抑制細(xì)菌生長的作用。甲酸、乙酸等有機(jī)酸類助劑也常用于毛松弛或不易浸水的毛皮。(6)可單獨(dú)作浸酸材料,亦可與硫酸混合用于浸酸。(7)快速植鞣工藝中的浸酸材料,有加速栲膠的滲透作用。(8)制備蟻酸鈉蒙囿劑。蟻酸鈉用于鉻鞣蒙囿的最佳配比為:1mol蟻酸鈉比1mol堿式硫酸鉻。(9)中和劑之一。在家具革的生產(chǎn)中,中和時(shí)加入1%~2%的甲酸鈉,有利于中和更深透,保持粒面的光滑。(10)調(diào)節(jié)染色染浴液的pH值,固色。(11)皮革刷染中最后一次刷染加1~2g/L甲酸固色。(12)降低水的硬度:100kg水加入3.2mL50%的甲酸(相對密度1.121),可降低硬度一度。(13)再生革生產(chǎn)中的補(bǔ)充劑,具有促凝聚作用,用量在5%以下(濃度)為宜。(14)白色革坯的漂洗,其增白效果比海波、高錳酸鉀好,但遜于草酸。毒性和防護(hù)甲酸為具有滲透性刺激臭味的液體,屬一級有機(jī)酸性腐蝕性物品,對脂肪具有溶解性,所以可經(jīng)皮膚吸收,對皮膚、粘膜的刺激性比乙酸強(qiáng)。其蒸氣對眼睛有強(qiáng)烈刺激,液體能使皮膚發(fā)紅、發(fā)泡并發(fā)生局部壞疽。對粘膜的腐蝕性類似無機(jī)強(qiáng)酸。吸入甲酸蒸氣可引起咽痛、咳嗽及胸痛等刺激癥狀。吸入中毒者應(yīng)立即脫離現(xiàn)場,呼吸新鮮空氣,吸入2%的霧化碳酸氫鈉。灼燒者用大量水沖洗,再用2~4%碳酸氫鈉溶液洗滌,嚴(yán)重者請職業(yè)病醫(yī)院治療。操作現(xiàn)場空氣中甲酸最高容許濃度5ppm(9mg/m3)。還可用作化妝品的防腐劑,化妝品中最大容許濃度為0.5%(酸)。食品添加劑最大允許使用量最大允許殘留量標(biāo)準(zhǔn)▼▲添加劑中文名稱允許使用該種添加劑的食品中文名稱添加劑功能最大允許使用量(g/kg)最大允許殘留量(g/kg)甲酸食品食品用香料用于配制香精的各香料成分不得超過在GB2760中的最大允許使用量和最大允許殘留量化學(xué)性質(zhì)無色發(fā)煙易燃液體,具有強(qiáng)烈的刺激性氣味。溶于水、乙醇和乙醚,微溶于苯。用途甲酸是基本有機(jī)化工原料之一,廣泛用于農(nóng)藥,皮革,紡織,印染,醫(yī)藥和橡膠工業(yè)等,還可制取各種溶劑,增塑劑,橡膠凝固劑,動(dòng)物飼料添加劑及新工藝合成胰島素等。我國的甲酸消費(fèi)中,醫(yī)藥工業(yè)約占45%,化學(xué)工業(yè)約占30%,輕工,紡織等其它部門約占25%。甲酸是我國重要的出口化工產(chǎn)品之一。目前我國甲酸生產(chǎn)全部采用甲酸鈉法。甲酸常用作廉價(jià)的,揮發(fā)性和腐蝕性較小的無機(jī)酸的代用品,廣泛用于輕工行業(yè)。在紡織和印染工業(yè)中,甲酸用作消除印地科素亞硝酸鈉法所產(chǎn)生的亞硝酸氣用劑,弱酸性染料和中性絡(luò)合染料染色助劑,活性染料染錦綸的助染劑。甲酸不會(huì)在印染過程中殘留在織物上,酸性較乙酸強(qiáng),能使六介鉻還原,因此可在鉻媒染過程中提高染料的利用率。用甲酸代替硫酸可避免纖維素降解,而且酸度適中,染色均習(xí),因此是一種優(yōu)良助染劑。甲酸作為無機(jī)酸的代用品,用于鞣革中的脫色,脫毛,中和石灰和防止?jié)衿じ锏陌l(fā)霉。用甲酸作凝固劑可以提出高天然橡膠的質(zhì)量,降低生產(chǎn)成本,也可用于廢舊橡膠的再生。用甲酸制作飼料添加劑,在青貯飼料方面有很大潛力。甲酸有抑制或防止霉菌生長的功能,對飼料能改變天然的發(fā)酵形式,常添加脂酸以增進(jìn)抗霉效果。用甲酸處理過的青飼料喂奶牛能防止冬季牛奶減產(chǎn),育肥效果也有明顯提高。在食品工業(yè)中,甲酸用于釀酒行業(yè)的消毒,防腐,用作罐頭的清洗消毒劑,果汁和食物的保藏劑。甲酸的大量衍生物是醫(yī)藥,農(nóng)藥,染料,香料,溶劑的中間體,用于制造冰片,氨基比林,咖啡因,維生素B1,安乃近,殺蟲脒,粉銹寧,三環(huán)唑,二甲基甲酰胺等。甲酸衍生物中以取代的甲酰胺和甲酸酯類在工業(yè)上應(yīng)用較多(甲酰胺的衍生物見該品條目)。甲酸的酯類在香料工業(yè)中用途很廣,如:甲酸乙酯——桃,莓等果實(shí)香精;甲酸異戊酯——果實(shí)香精,皮革用香精;甲酸已酯——蘋果香精;甲酸庚酯——杏,梅,桃等果實(shí)香精;甲酸正癸酯——橙花香精及鳶尾油用;甲酸芐酯——素馨等花香及皂用香精;甲酸桂酯——素馨及月下香等香精用;甲酸香茅酯——用于玫瑰,桂花,野百合等香精;甲酸丁香酯——用于康乃馨香精等;甲酸香葉酯——玫瑰,橙花,香葉等香精;甲酸芳樟酯——薰衣草,香檸檬等香精;甲酸薄荷酯——化妝品香精,噴霧用香精;甲酸苯乙酯——白玫瑰,蘭花,菊花等香精;甲酸百里香酯——化妝品香料。用途還原劑,測定砷、鉍、鋁、銅、金、銦、鐵、鉛、錳、汞、鉬、銀和鋅等,檢定鈰,錸和鎢,檢驗(yàn)芳香族伯胺和仲胺,測定分子量及結(jié)晶的溶劑,測定甲氧基,顯微分析中用作固定劑,制造甲酸鹽類。生產(chǎn)方法(1)甲酸鈉法。用20%-30%的氫氧化鈉溶液于160-200℃和1.4-1.8Mpa下吸收精制的CO氣體,生成甲酸鈉溶液。然后將甲酸鈉溶液與等量的甲酸溶液混合,假如稀硫酸反應(yīng)生成甲酸和甲酸鈉。蒸餾得甲酸和水的共沸物(含甲酸約75%),再精制而得成品。(2)甲酸甲酯法。在甲醇鈉催化下,甲醇與CO在80℃和4Mpa下反應(yīng)生成甲酸甲酯。甲酸甲酯在酸催化下,于90-140℃和0.5-1.8Mpa下水解為甲酸和甲醇。經(jīng)分離可得甲酸,甲醇循環(huán)使用。(3)甲酰胺法。甲醇液氨溶液在70℃和32.5Mpa下吸收CO生成甲酰胺,分離出甲酰胺后再與等量的68%-74—的硫酸反應(yīng)生成甲酸和硫酸銨。甲酸蒸出后經(jīng)精制得成品。類別腐蝕物品毒性分級中毒急性毒性口服-大鼠LD50:1100毫克/公斤;口服-小鼠LD50:700毫克/公斤刺激數(shù)據(jù)皮膚-兔子610毫克輕度;眼-兔子122毫克重度爆炸物危險(xiǎn)特性與空氣混合可爆可燃性危險(xiǎn)特性遇高熱、明火可燃;遇過氧化氫引起爆炸;燃燒產(chǎn)生刺激煙霧儲運(yùn)特性庫房通風(fēng)低溫干燥;與堿類、氧化劑、H發(fā)孔劑、氰化物分開存放滅火劑砂土、霧狀水、二氧化碳職業(yè)標(biāo)準(zhǔn)TLV-TWA5PPM(9毫克/立方米);STEL10PPM(18毫克/立方米)
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