相關反應
親電反應
二茂鐵具有芳香化合物的顯著特征,可與親電試劑反應生成二茂鐵的取代衍生物。大多數(shù)取代的類型是1-取代物、1,1'-二取代物及1,2-二取代物(帶“'”表示在A環(huán)上,不帶則表示在B環(huán)上)。例如二茂鐵與三氯化鋁和 Me2NPCl2 在熱庚烷中反應生成二氯二茂鐵膦(Dichloroferrocenyl phosphine),當與苯基二氯化膦在類似條件下反應得到 P,P-二氯雙(二茂鐵)-P-苯基膦。與苯甲醚類似,二茂鐵與 P4S10 反應生成 Dithiadiphosphetane disulfide。二茂鐵不可以直接硝化和鹵化,因為會先發(fā)生氧化反應。
二茂鐵可發(fā)生傅-克反應,譬如在磷酸作催化劑時,二茂鐵與乙酸酐或乙酰氯反應生成乙?;F。雖然一方面二茂鐵許多反應類似于芳香烴的相應反應,但另一方面有些反應明顯是鐵原子在起主要作用。
鋰化反應
用丁基鋰可以很快奪取二茂鐵中的質(zhì)子,產(chǎn)物為1,1'-二鋰代二茂鐵,是很強的親核試劑。它與二乙基二硫代氨基甲酸硒反應,生成的產(chǎn)物具有位阻,兩個環(huán)戊二烯基配體靠硒原子連接。該產(chǎn)物可通過加熱開環(huán)聚合反應(ROP)生成聚硒化二茂鐵(Poly(ferrocenyl selenide)),硅和磷的類似反應也可合成相應的聚合物(Poly(ferrocenylsilane) 和 Poly(ferrocenylphosphine))。
還原反應
二茂鐵在酸性溶液很容易被氧化為藍色順磁性的二茂鐵鎓離子 [(η5-C5H5)2FeIII]+,其電勢以飽和甘汞電極為標準大約為0.5V。由于產(chǎn)物二茂鐵反應性不強且易于分離,該離子有時被用作氧化劑,以六氟磷酸鹽 [PF6]? 或氟硼酸鹽[BF4]? 的形式存在。環(huán)上不同的取代基會使該電勢值產(chǎn)生變化:吸電子基(如羧基)使得電極電勢值上升;而給電子基(如甲基)則使得該值下降,氧化變得容易。全甲基取代二茂鐵被氧化后生成的鹽 [Fe(η5-C5Me5)2][tcne] (tcne=四氰乙烯)具有不尋常的磁性性質(zhì),為深綠色晶體,含有陽離子與陰離子交替出現(xiàn)的長鏈。
二茂釕和鋨的類似陽離子 [MIII(η5-C5H5)2]+ 卻是不穩(wěn)定的,容易進一步氧化為 [MIV(η-C5H5)2]2+ 陽離子或二聚成為 [(η5-C5H5)2MIII-MIII(η5-C5H5)2]2+。
穩(wěn)定性
1.避免與氧化劑接觸。
2.該試劑化學性質(zhì)穩(wěn)定,400C以內(nèi)不分解,高于400C加熱分解釋放出辛辣的具刺激性的煙霧。對空氣和濕氣不敏感,不易與酸或堿反應,但對氧化劑較敏感。此外,應避免吸入或與皮膚接觸,長時間暴露于其中可引起肝部損傷。