乙酰丙酮鎳為淺綠色斜方晶系結(jié)晶,又稱二(乙酰丙酮基)二水配位鎳、2,4-戊二酮二水鎳。藍(lán)綠色斜方晶系結(jié)晶。微溶于水和甲醇,溶于乙醇。在溫甲苯中共沸,脫水,生成乙酰丙酮鎳無水物。在真空下加熱至100℃,也脫水變成淺綠色的無水物。理化性質(zhì)淡綠色斜方晶體。相對密度(17℃)1.455。沸點220~235℃(14.67kPa)。不溶于乙醚、石油英,溶于水、乙醇、氯仿和苯。在固態(tài)以三聚體形式存在,而在蒸氣中呈單分子。應(yīng)用乙酰丙酮鎳Ni(acac)2可用于催化低聚、氫硅化、氫化、還原、交叉偶聯(lián)、氧化、共軛加成、對不飽和鍵的加成以及重排等諸多類型的反應(yīng)。作用機(jī)理乙酰丙酮鎳Ni(acac)2能夠?qū)崿F(xiàn)烯烴的低聚、偶聯(lián)等反應(yīng),但它本身并不具有很強(qiáng)的催化活性,通常需要加入路易斯酸以及合適配體才能獲得高活性的催化體系。加入的路易斯酸包括烷基鋁、丁基鋰和硼氫化鈉等,主要用于還原Ni(II)鹽,通過β-H消除過程原位形成活性前體Ni-H鍵。然后發(fā)生炔烴對它的插入形成Ni-C鍵,繼而又發(fā)生另一分子烯烴對Ni-C鍵的插入,最后經(jīng)還原消除重新獲得Ni-H鍵催化前體,并伴隨相應(yīng)的低聚產(chǎn)物。制備方法一種操作方便、制備工藝簡單和產(chǎn)品收率高的乙酰丙酮鎳的新制備方法。具體制備方法如下:A.在帶有夾套和攪拌裝置的反應(yīng)器中將可溶性鎳鹽溶于去離子水配制鎳鹽濃度為10-20wt%的溶液,另使NaOH溶于水配成濃度為5-15wt%的堿溶液,在室溫和劇烈攪拌下將堿溶液加入到鎳鹽溶液中使反應(yīng)混合物的pH值為7~10,過程中生成藍(lán)綠色氫氧化鎳。反應(yīng)所用可溶性鎳鹽是結(jié)晶氯化鎳(NiCl2·6H2O)或結(jié)晶硝酸鎳(Ni(NO3)2·6H2O)。B.以步驟A生成地氫氧化鎳沉淀的量為基準(zhǔn),將按化學(xué)反應(yīng)計量比計算過量1~5倍的乙酰丙酮加入上述反應(yīng)混合物中,升溫至回流溫度并于600~2500轉(zhuǎn)/分的攪拌速度下回流反應(yīng)5~15h,過程中有淺藍(lán)色乙酰丙酮鎳晶體生成。C.降溫后將反應(yīng)混合物抽濾,用去離子水對沉淀進(jìn)行洗滌,于40℃條件下真空干燥得產(chǎn)品。以熱重(TG)曲線上階段的失重量確定乙酰丙酮鎳晶體中的結(jié)晶水?dāng)?shù)量,結(jié)合總碳含量分析結(jié)果和X光螢光光譜測定結(jié)果,確定產(chǎn)物的化學(xué)式為Ni(CH3COCHCOCH3)2·2H2O。
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