結(jié)構(gòu)式
CAS: 612-22-6
分子式: C8H9NO2
分子量: 151.16
中文名稱: 鄰硝基乙苯
2-硝基乙苯
1-乙基-2-硝基苯
英文名稱: o-nitroethylbenzene
2-Ethylnitrlobenzene
1-Ethyl-2-nitrobenzene
2-Nitroethylbenzene
性質(zhì)描述: 黃色至淺棕色油狀液體。熔點(diǎn)-23℃。沸點(diǎn)228℃，116℃（2.93kPa），相對(duì)密度1.126（24.5/4℃），折射率1.5354。不溶于水，溶于乙醇、丙酮、乙醚等有機(jī)溶劑。
用途: 該品為染料、農(nóng)藥、醫(yī)藥的中間體。如用以制取鄰氨基苯甲酸。亦可作礦山及農(nóng)用炸藥。
可用于合成3-甲基吲哚。制備工藝如下：
1、合成2-(2-硝基苯基)-丙-1-醇(Ⅱ)
將15.1g(0.1mol)鄰硝基乙苯(Ⅰ)，20mL二甲亞砜，1.5g(0.05mol)多聚甲醛，依次放入100mL三口燒瓶中。在攪拌下，升溫至50℃，不斷加入甲醇鈉甲醇飽和溶液，以維持pH=9(共加入5g)。反應(yīng)45min后，停止加熱，向反應(yīng)物中加入濃鹽酸調(diào)pH≈7。減壓蒸餾反應(yīng)液得棕紅色2-(2-硝基苯基)-丙-1-醇(Ⅱ)純品。鄰硝基乙苯共計(jì)回收10.1g，鄰硝基苯乙醇共計(jì)得到5.7g。
2、催化劑準(zhǔn)備
稱取90g氫氧化鈉，溶于360mL去離子水中，配制成w(NaOH)=20%的水溶液，放于裝有機(jī)械攪拌和溫度計(jì)的1L三口燒瓶中。升溫至50℃后，在攪拌下，將60g80～120目鎳鋁合金粉少量多次加入燒瓶中，控制反應(yīng)溫度50～52℃，合金粉于25～30min內(nèi)添加完畢。然后升溫至80℃，反應(yīng)0.5h至無氫生成。停止加熱和攪拌，待鎳粉沉淀后，用傾瀉法除去上層清液。用水多次洗滌催化劑至pH呈中性，注意在洗滌過程中催化劑應(yīng)始終在液面下，避免接觸空氣。最后用無水乙醇洗滌3次，將催化劑裝瓶密封于無水乙醇中保存。
3、合成2-(1-羥基丙-2-基)苯胺(Ⅲ)
將20g2-(2-硝基苯基)-丙-1-醇，100mL液體石蠟加至GSA-0.25型250mL高壓反應(yīng)釜，加入2.12g雷尼鎳催化劑。試漏，用4×2MPa氫氣置換。開始攪拌，升溫至90℃，通氫至2MPa，反應(yīng)4.5h后，基本上不吸氫，反應(yīng)結(jié)束。卸壓，卸出反應(yīng)液，過濾除去雷尼鎳催化劑后靜置，分層，分液，無水硫酸鎂脫水后得到棕紅色2-(1-羥基丙-2-基)苯胺(Ⅲ)15.28g。
4、合成3-甲基吲哚(Ⅳ)
取10.39g2-(1-羥基丙-2-基)苯胺，1.5g雷尼鎳催化劑，10mL液體石蠟放于50mL三口瓶中。三口瓶裝有接液器、球形冷凝管、機(jī)械攪拌和溫度計(jì)。氮?dú)庵脫Q整個(gè)體系后，開始攪拌，升溫至220℃反應(yīng)，TLC監(jiān)控反應(yīng)進(jìn)程。4.5h后反應(yīng)完成，共收集餾出液1.5g。將體系冷卻至80℃，趁熱過濾掉雷尼鎳。濾液冷卻后，從液體石蠟中析出黃色鱗片狀晶體(3-甲基吲哚Ⅳ粗品)7.2g。柱色譜分離[V(乙酸乙酯)∶V(石油醚)=5%～30%梯度洗脫]，可得白色晶狀固體Ⅳ。
參考文獻(xiàn):
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