Jacobsen催化劑在有機(jī)合成中是一個(gè)優(yōu)秀的烯烴不對稱環(huán)氧化試劑。(R,R)-Jacobsen催化劑由于制備原料中的1,2-環(huán)己二胺可以用L-酒石酸拆分,所以比它的對映體(S,S)-Jacobsen催化劑更常得到應(yīng)用。Jacobsen催化劑屬于Salen型金屬配合物催化劑,通過置換中心金屬離子還可以得到具有不同催化性質(zhì)的其它手性催化劑,例如:Co(II)、Al(III)、Cr(III)等。
與Sharpless環(huán)氧化反應(yīng)比較,Jacobsen 環(huán)氧化反應(yīng)的特點(diǎn)是在非官能團(tuán)化的烯烴上也能夠取得較好的結(jié)果。環(huán)氧化的機(jī)理可能涉及到三價(jià)錳和四價(jià)錳的循環(huán)。Jacobsen環(huán)氧化反應(yīng)的條件非常溫和,催化劑的用量一般在2%~10% 摩爾之間。順式取代烯烴或者環(huán)狀烯烴更容易獲得較高的立體選擇性,氧化劑可以是NaOCl、4-PPNO、m-CPBA、NMO或者同時(shí)使用多個(gè)氧化劑 (式1~式3)。
高純手性末端環(huán)氧化合物是烯烴手性催化環(huán)氧化方法的難點(diǎn),但是使用中心離子為Co(II)的Jacobsen催化劑,通過對外消旋的末端環(huán)氧化合物的高效手性動力學(xué)拆分,可以方便地得到高純手性末端環(huán)氧化合物 (式4)。
使用中心離子為Cr(III) 的Jacobsen催化劑,可以對環(huán)氧化合物進(jìn)行高效開環(huán)疊氮化反應(yīng),生成手性α-羥基疊氮產(chǎn)物 (式5)。
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