三乙胺性質(zhì)、用途與生產(chǎn)工藝
三乙胺(分子式:C6H15N)又稱N,N-二乙基乙胺,最簡(jiǎn)單的均三取代叔胺,具有叔胺的典型性質(zhì),包括成鹽、氧化,三乙胺的興斯堡試驗(yàn)(Hisberg reaction)無(wú)反應(yīng)。外觀為無(wú)色至淡黃色的透明液體,有強(qiáng)烈的氨臭,在空氣中微發(fā)煙。沸點(diǎn):89.5℃,相對(duì)密度(水=1):0.70,相對(duì)密度(空氣=1):3.48,微溶于水,能溶于乙醇、乙醚。水溶液呈堿性。易燃,其蒸氣能與空氣形成爆炸性混合物,爆炸極限1.2%~8.0%。有毒,具強(qiáng)刺激性。
除去三乙胺中的水一般采用蒸餾的方法,也可加入無(wú)水Na2SO4等中性干燥劑或CaCl2等堿性干燥劑干燥后重蒸。
用硫酸鈣,氫化鋁鋰,4A分子篩,氫化鈣,氫氧化鉀或碳酸鉀干燥后蒸餾.也可用氧化鋇,鈉絲做干燥劑,與乙酐,苯甲酸酐,鄰苯二甲酐或?qū)妆交酋B纫黄鸹亓?餾出物用活性氧化鋁或固體氫氧化鉀干燥后在精餾即可除去三乙胺中所含微量的伯胺、仲胺.
可由乙醇與氨在氫氣存在下,于裝有銅-鎳-白土催化劑的反應(yīng)器中在加熱條件下(190±2℃和165±2℃)反應(yīng)而得。反應(yīng)也會(huì)產(chǎn)生一乙胺和二乙胺,產(chǎn)物經(jīng)冷凝后,再經(jīng)乙醇噴淋吸收得三乙胺粗品,最后經(jīng)分離、脫水和分餾,得三乙胺純品。
三乙胺是在室溫下為液體的最簡(jiǎn)單的均三取代叔胺,因此在有機(jī)合成中被廣泛用作溶劑和堿使用,一般縮寫(xiě)為 Et3N、NEt3 或 TEA。它是有機(jī)合成中最常用的有機(jī)堿之一。沸點(diǎn)89攝氏度左右,比較容易通過(guò)蒸餾除去。其鹽酸鹽和氫溴酸鹽在乙醚等有機(jī)溶劑中的溶解度也不是很高,因此有時(shí)可直接通過(guò)過(guò)濾分離。更簡(jiǎn)單的三甲胺在通常條件下則為無(wú)色氣體,必須加壓在儲(chǔ)氣罐中儲(chǔ)存或以40%水溶液的形式儲(chǔ)存,不如三乙胺容易使用。
三乙胺可用作Swern氧化反應(yīng)、脫鹵化氫反應(yīng)等消除反應(yīng)、Heck反應(yīng)、硅烯醇醚的制取反應(yīng)、由酰氯制取酯和酰胺的反應(yīng)中,以及給羥基、羧基和氨基上保護(hù)基時(shí)的堿性催化劑。它與鹽酸反應(yīng)可以得到三乙胺鹽酸鹽,與烷基化試劑反應(yīng)可得相應(yīng)的季銨鹽。它主要用作有機(jī)合成中的堿、催化劑、溶劑和原料,也用作高能燃料、橡膠硫化促進(jìn)劑、四氟乙烯的阻聚劑、表面活性劑、潤(rùn)濕劑、防腐劑及殺菌劑。
蒸氣或液體能刺激皮膚和粘膜。吸入蒸氣后,能使呼吸器官、血液循環(huán)系統(tǒng)、中樞神經(jīng)系統(tǒng)、肝臟及其他粘膜組織等機(jī)體功能失常。生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)最高容許濃度30mg/m3。
危險(xiǎn)特性:易燃,其蒸氣與空氣混合可形成爆炸性混合物。遇高熱、明火能引起燃燒爆炸。與氧化劑能發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng)。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方,遇明火會(huì)引著回燃。具有腐蝕性。
化學(xué)性質(zhì)
無(wú)色或淡黃色透明液體,有強(qiáng)烈氨臭。 能溶于乙醇和乙醚。微溶于水。
用途
三乙胺在有機(jī)合成工業(yè)中可用作溶劑、原料。可用來(lái)制取光氣法聚碳酸酯的催化劑、四氟乙烯的阻聚劑、橡膠硫化促進(jìn)劑,脫漆劑中的特殊溶劑、搪瓷抗硬化劑、表面活性劑、防腐劑、殺菌劑、離子交換樹(shù)脂、染料、香料、藥物、高能燃料和液體火箭推進(jìn)劑等。醫(yī)藥工業(yè)中消耗三乙胺的產(chǎn)品有(消耗定額,t/t):氨芐青霉素鈉(0.465),羥氨芐青霉素(0.391),先鋒Ⅳ(2.550),頭孢唑啉鈉(2.442),頭孢拉啶(1.093),氧哌嗪青霉素(0.584),酮康唑(8.00),維生素B6(0.502),氟啶酸(10.00),吡喹酮(0.667),噻替哌(1.970),青霉胺(1.290),鹽酸黃連素(0.030),異搏定(0.540),阿普唑侖(3.950),鄰氯苯乙酸(0.010)以及吡哌酸等。
用于第四胺類(lèi)化合物的制備及催化劑的合成,也用作橡膠硫化促進(jìn)劑、滲透劑和防水劑;
制造季銨化合物, 合成催化劑, 橡膠硫化促進(jìn)劑, 照相工。流動(dòng)相改性劑,用于反相高效液相色譜(RP-HPLC)分離酸性、堿性和中性藥物。通過(guò)抑制拖尾提高氨基酸和氨基酸酰胺的分離。
用于制造醫(yī)藥、農(nóng)藥、阻聚劑、高能燃料、橡膠硫化劑等。
生產(chǎn)方法
可用乙醇和氨作用制得。將乙醇和液氨在氫氣存在下,經(jīng)氣化后進(jìn)入預(yù)熱器(150±5℃)進(jìn)行預(yù)熱,然后進(jìn)入裝有銅-鎳-白土催化劑的第一反應(yīng)器(190±2℃)和第二反應(yīng)器(165±2℃)進(jìn)行合成,生成一乙胺、二乙胺、三乙胺的混合物,經(jīng)冷凝后,再經(jīng)乙醇噴淋吸收得三乙醇胺粗品,最后經(jīng)分離、脫水和分餾,收集88-90℃餾分得三乙胺。原料消耗定額:乙醇(95%)2300kg/t、液氨(99%)500kg/t、氫氣(99%)150標(biāo)立方米/t。
類(lèi)別
易燃液體
毒性分級(jí)
中毒
急性毒性
口服- 大鼠 LD50: 460 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 546 毫克/ 公斤
刺激數(shù)據(jù)
眼睛- 兔子 250 毫克 重度
爆炸物危險(xiǎn)特性
與空氣混合可爆
可燃性危險(xiǎn)特性
遇明火、高溫、氧化劑易燃; 燃燒產(chǎn)生有毒氮氧化物煙霧
儲(chǔ)運(yùn)特性
庫(kù)房通風(fēng)低溫干燥; 與氧化劑、酸類(lèi)分開(kāi)存放
滅火劑
干粉、干砂、二氧化碳、泡沫
職業(yè)標(biāo)準(zhǔn)
TWA 40 毫克/ 立方米
三乙胺
上下游產(chǎn)品信息
上游原料
下游產(chǎn)品
二吡啶硫碳酸酯
吲哚美辛法呢酯
2-氨基噻吩-3-羧酸甲酯
水乳型聚氨酯涂飾劑PU-II系列
4-氰基苯異氰酸酯
2-壬烯酸甲酯
4-氰基吡啶-4-羧酸
2-氨基-5-氯-二苯甲醇
頭孢他啶側(cè)鏈酸活性酯
2-噻吩異氰酸酯
二乙基羥胺
三叔丁基1,4,7,10-四氮雜環(huán)十二烷-1,4,7,10-四乙酸
縮水甘油丁酸酯
3-[(N-叔丁氧羰基氨基)甲基]吡啶
四乙基溴化銨
2-甲氧基苯基異氰酸酯
鄰氯苯異氰酸酯
吡唑草胺
1-對(duì)硝基苯磺酸基-1,2,4-三唑
1-苯基-5-三氟甲基-1H-吡唑-4-羧酸乙酯
卡莫司他
AE-活性酯
噠草特
對(duì)甲氧基苯異氰酸酯
氨芐青霉素
2-氟苯基異氰酸酯
二氯丙烯胺
異氰酸間氰基苯酯
5-叔丁氧羰基氨基吡啶-3-羧酸
6-氟-4-羥基-2-(三氟甲基)喹啉
三異丙基亞磷酸酯
N,N-雙(2-氯乙基)氨基甲酸叔丁酯
4-(BOC-氨基甲基)吡啶
異氰酸對(duì)氟苯基酯
3-羥基-6-甲基-2-吡啶甲醇
3-[(2-溴乙?;?氨基]噻吩-2-羧酸甲酯
全氟癸烯對(duì)氧苯磺酸鈉
5-氯-2-(甲硫基)嘧啶-4-羧酸
異氰-3-氟基苯酯
3,5-(甲基)苯基異氰酯酯