53179-78-5
中文名稱(chēng)
1R,3R-二溴菊酸
英文名稱(chēng)
(1R-cis)-3-(2,2-dibromoethenyl)-2,2-dimethylcyclopropane carboxylic acid
CAS
53179-78-5
分子式
C8H10Br2O2
分子量
297.97
MOL 文件
53179-78-5.mol
更新日期
2024/08/01 09:41:23
53179-78-5 結(jié)構(gòu)式
基本信息
中文別名
1R,3R-二溴菊酸(1R-順式)-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷甲酸
英文別名
Deltamethric Acid(1R-cis)-Decamethrinic Acid
Deltamethrin Related Compound 1 (Bacisthemic Acid)
(1R,3R)-3-(2,2-dibromovinyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid
(1R-cis)-3-(2,2-dibromoethenyl)-2,2-dimethylcyclopropane carboxylic acid
1R，3R-dibromo chrysanthemic acid，1R，3R-2，2-dimethyl-3-(2，2-dibromovinyl cyclopropane carboxylic acid
所屬類(lèi)別
農(nóng)藥中間體: 殺蟲(chóng)劑中間體: 擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)殺蟲(chóng)劑物理化學(xué)性質(zhì)
外觀性狀本品為白色晶體，m.p.128～129℃，[α]＝+25.98°(2.1％DMF)，不溶于水，溶于苯、甲苯等有機(jī)溶劑。
熔點(diǎn)127-130°C
沸點(diǎn)326.4±32.0 °C(Predicted)
密度1.993±0.06 g/cm3(Predicted)
儲(chǔ)存條件-20°C冷凍
溶解度可溶于氯仿（少許）、甲醇（少許）
酸度系數(shù)(pKa)3.94±0.42(Predicted)
形態(tài)固體
顏色白色至淡黃色
制備方法
方法1
其制備方法可以用第一菊酸或順式二氯菊酸為原料制得。用Martel法合成的(±)反式菊酸，經(jīng)L-(+)-蘇型對(duì)硝基苯基-2-N，N-二甲基-1，3-丙二醇或α-甲基芐胺拆分分別得到(+)反式菊酸和(-)反式菊酸。(+)反式菊酸即1R，3R-菊酸，經(jīng)甲醇酯化得到右旋反式菊酸甲酯，進(jìn)一步臭氧化反應(yīng)，溫度保持在-10～12℃，得右旋反式蒈醛酸甲酯，該酯再經(jīng)差向異構(gòu)化，在甲醇鈉的甲醇溶液中反應(yīng)，溫度在10℃以下，氮?dú)獗Ｗo(hù)下投料，再逐漸升溫至甲醇回流，反應(yīng)3h后結(jié)束，脫甲醇，經(jīng)后處理得縮醛內(nèi)酯，該內(nèi)酯用二氧六環(huán)和水及少量乙酸處理，再經(jīng)重結(jié)晶為半縮醛內(nèi)酯，內(nèi)酯開(kāi)環(huán)即得1R，3S-蒈醛酸，然后與三苯基亞甲基二溴化磷進(jìn)行Wittig反應(yīng)，得到1R，3R-二溴菊酸。(-)反式菊酸即1S，3S-菊酸，在酸性溶液中生成2，2-二甲基(2′-羥基-2′-甲基丙烷基)環(huán)丙烷羧酸，在叔丁醇鉀存在下，進(jìn)行C1差向異構(gòu)得到雙環(huán)內(nèi)酯，然后進(jìn)行酸式水解，得到1R，3S-菊酸，再經(jīng)臭氧化得到1R，3S-蒈醛酸，同樣和三苯基亞甲基二溴化磷反應(yīng)得到1R，3R-二溴菊酸。
也可以用1R，3S-蒈醛酸與三溴甲烷反應(yīng)得到三溴雙環(huán)內(nèi)酯化合物，然后用鋅粉在四氫呋喃中進(jìn)行消除反應(yīng)，得到1R，3R-二溴菊酸。
也可以用1R，3R-二氯菊酸與AlBr3反應(yīng)得到1R，3R-二溴菊酸。
利用順式二氯菊酸為原料制備1R，3R-二溴菊酸是將(±)順式二氯菊酸進(jìn)行拆分，得到(+)順式二氯菊酸，經(jīng)臭氧化和Wittig反應(yīng)，也可得到1R，3R-二溴菊酸。