1401-55-4
中文名稱
單寧酸
英文名稱
Tannic acid
CAS
1401-55-4
分子式
C76H52O46
分子量
1701.23
MOL 文件
1401-55-4.mol
更新日期
2024/12/20 18:42:51
1401-55-4 結(jié)構(gòu)式
基本信息
中文別名
丹寧酸單寧
單寧酸(藥用)
二倍酸
楓香木
落葉松栲膠
沒食子鞣酸
鞣酸
鞣質(zhì)
天氨酸
柔酸
炭尼酸
丹寧
植物鞣質(zhì)
丹寧酸
單寧
單寧酸(抗菌治癬)
單寧酸
合成鞣劑1號
落葉松鞣劑
英文別名
TERRI PODS GALLOTANNINabcolgambier
abcolmimosame
abcolquebracho
abcolsumack19
abcoltannicacidtech
abcoltannicacidusp/kosher
acaciamollissimatannin
acid,tannic
acidetannique
castaneasativamilltannin
chestnuttannin
d’acidetannique(french)
Larchtannin,extract
liquidambarstyraciflua
mimosatannin
quebrachotannin
schinopsislorentziitannin
sweetgum
tannic
所屬類別
有機原料：環(huán)羧酸物理化學(xué)性質(zhì)
外觀性狀淡黃色無定型粉末或松散有光澤的鱗片狀或海綿狀固體，暴露于空氣中能變黑。無臭，有強烈的澀味。 溶于水、乙醇、丙酮，幾乎不溶于苯、氯仿、乙醚及石油醚。
熔點218 °C(lit.)
沸點862.78°C (rough estimate)
密度1.2965 (rough estimate)
FEMA3042
折射率1.7040 (estimate)
閃點198°C
儲存條件Storage temperature: no restrictions.
溶解度乙醇：可溶100mg/mL，黃色至棕色
形態(tài)粉末/固體
顏色黃色至淺棕色
PH值3.5 (100g/l, H2O, 20°C)
氣味 (Odor)Slight in solution, typical tannic acid
水溶解性250 g/L (20 ºC)
敏感性Air & Light Sensitive
用途適用于鞣制裝具革，底革及羊皮。宜存放于陰涼、干燥，通風(fēng)的庫房內(nèi)。最好與其他鞣劑配合使用。
用途醫(yī)藥工業(yè)中用作制取棓酸、焦棓酚、磺胺類藥物的原料。單寧是止血藥，在醫(yī)藥上曾用于治療咽喉炎、扁桃腺炎、痔瘡和皮膚皰癥等，內(nèi)用可制止腹瀉、腸出備等。單寧能與金屬、生物堿和糖苷等生成沉淀，對這些物質(zhì)具有解毒作用。單寧可用于鞣革、墨水制造、紙張和絲綢上膠、鍋爐防垢等，還可做媒染劑、啤酒和葡萄酒的澄明劑、橡膠的凝結(jié)劑等以及測定鈹、鋁、鎳、銅等金屬的試劑。在化工生產(chǎn)中，可制取沒食子酸和焦性沒食子酸。單寧在處理鉆蟛泥漿時用作稀釋。將單寧粉同燒堿按比例配制成單寧堿液，能降低稠化泥漿的切力和粘芭，提高泥漿流動。相反，單寧粉若直接加入泥漿，由于其具有弱酸性，引起泥漿pH的下降，通過同粘土顆粒的離子交換。降低粘土顆粒表面的水化，從而使粘土顆粒這間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的形成，提高泥漿的切力和粘度。按我國GB 2760-89規(guī)定，“固化單寧”可用于低度和果酒，作為澄明劑可除去混濁狀態(tài)的蛋白質(zhì)等懸浮物質(zhì)。在食品工來還作為增澀劑、粗油脫臭劑。
用途用于裸皮浸酸和植鞣液調(diào)節(jié)pH值。亦可用于植鞣漂洗。因酸性較強，不能用鐵容器包裝。宜存放于陰涼的庫房。
用途用于皮革工業(yè)
用途用于鞣革、染漁網(wǎng)、鍋爐除垢、鉆探等
用途用作分析試劑，也用于醫(yī)藥工業(yè)
用途用作水基鉆井降粘劑，水泥緩凝劑。
用途主要用于鞣革，也用于醫(yī)藥、墨水、印染、橡膠和冶金等工業(yè)以及水處理等方面
Merck14,9052
生產(chǎn)方法單寧存在于多種樹木（如橡樹和漆樹）的樹皮的果實中，也是這些樹木受昆蟲侵襲而生成的蟲癭中的主要成分，含量達(dá)50-70%。將五倍子粉碎，除去蟲尸及蟲的排泄物等雜質(zhì)，放入銅質(zhì)或木質(zhì)的提取罐中，用軟水提取，提取液減壓濃縮，加入少量乙醚，進行噴霧干燥，即得輕質(zhì)鞣酸。藥用鞣酸是將濃縮液用乙醚提取，浸出液用重亞硫酸鈉漂白，回收乙醚，即成醫(yī)藥用單寧。
生產(chǎn)方法將精萘100 kg投入磺化釜中，升溫至125℃，在攪拌下加入濃硫酸120kg，在155～165℃下反應(yīng)6～8h。取樣測終點，如果完全溶于水則證明磺化完全。逐漸降溫至110℃，加少量水稀釋。在80℃左右將料液壓入縮合釜。在70℃左右滴加37%的甲醛水溶液39kg，滴畢后在80～90℃下反應(yīng)3h，得青黑色粘稠液即為成品。
生產(chǎn)方法將五倍子打碎、篩選，然后用水浸漬，將浸漬的水澄清、預(yù)熱，然后噴霧干燥，精干粉過篩得成品。
生產(chǎn)方法由落葉松樹皮經(jīng)粉碎、浸提、凈化、濃縮、干燥得成品。
BRN8186396
穩(wěn)定性穩(wěn)定的。與金屬鹽、強氧化劑、鐵和其他重金屬不相容。
InChIKeyLRBQNJMCXXYXIU-PPKXGCFTSA-N
LogP13.327 (est)
(IARC)致癌物分類3 (Vol. 10, Sup 7) 1987
EPA化學(xué)物質(zhì)信息Tannins(1401-55-4)
安全數(shù)據(jù)
警示詞警告
危險性描述H303
危險品標(biāo)志Xi,Xn
危險類別碼40-62-63-68-36/37/38
WGK Germany2
RTECS號WW5075000
自燃溫度980 °F
TSCAYes
海關(guān)編碼32019090
毒害物質(zhì)數(shù)據(jù)1401-55-4(Hazardous Substances Data)
毒性LD50 oral in rabbit: 5gm/kg
應(yīng)用領(lǐng)域
用途1
主要用于鞣革，也用于醫(yī)藥、墨水、印染、橡膠和冶金等工業(yè)以及水處理等方面用途10
鈹、鋁、鎵、銦、鈮、鉭和鋯的沉淀和重量測定。銅、鐵、釩、鈰和鈷的比定測定。蛋白質(zhì)及生物堿的沉淀劑。鉬酸銨滴定鉛時的外指示劑。染料媒染劑。用途11
鈹、鋁、鎵、銦、鈮、 鉭和鋯的沉淀和重量測定。 銅、鐵、釩、鈰和鈷的比色測定。蛋白質(zhì)及生物堿的沉淀劑。鉬酸銨滴定鉛時的外指示劑。染料媒染劑。制造墨水、紙、絲、人造角質(zhì)、沒食子酸和焦性沒食子酸。提凈啤酒和酒。用途2
用作水基鉆井降粘劑，水泥緩凝劑。用途3
用作分析試劑，也用于醫(yī)藥工業(yè)用途4
用于鞣革、染漁網(wǎng)、鍋爐除垢、鉆探等用途5
用于皮革工業(yè)用途6
用于鈹、鋁、鎵、銦、鈮、 鉭和鋯的沉淀和重量測定；用于銅、鐵、釩、鈰和鈷的比色測定；用作蛋白質(zhì)及生物堿的沉淀劑；用作鉬酸銨滴定鉛時的外指示劑；用于制取醫(yī)藥單寧酸、焦倍酸、磺胺類藥物的原料；在紡織印染中作固色劑、媒染劑和合成染料；食品中用于啤酒、葡萄酒等低度酒類的澄清劑用途7
用于裸皮浸酸和植鞣液調(diào)節(jié)pH值。亦可用于植鞣漂洗。因酸性較強，不能用鐵容器包裝。宜存放于陰涼的庫房。用途8
醫(yī)藥工業(yè)中用作制取棓酸、焦棓酚、磺胺類藥物的原料。單寧是止血藥，在醫(yī)藥上曾用于治療咽喉炎、扁桃腺炎、痔瘡和皮膚皰癥等，內(nèi)用可制止腹瀉、腸出備等。單寧能與金屬、生物堿和糖苷等生成沉淀，對這些物質(zhì)具有解毒作用。單寧可用于鞣革、墨水制造、紙張和絲綢上膠、鍋爐防垢等，還可做媒染劑、啤酒和葡萄酒的澄明劑、橡膠的凝結(jié)劑等以及測定鈹、鋁、鎳、銅等金屬的試劑。在化工生產(chǎn)中，可制取沒食子酸和焦性沒食子酸。單寧在處理鉆蟛泥漿時用作稀釋。將單寧粉同燒堿按比例配制成單寧堿液，能降低稠化泥漿的切力和粘芭，提高泥漿流動。相反，單寧粉若直接加入泥漿，由于其具有弱酸性，引起泥漿pH的下降，通過同粘土顆粒的離子交換。降低粘土顆粒表面的水化，從而使粘土顆粒這間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的形成，提高泥漿的切力和粘度。按我國GB 2760-89規(guī)定，“固化單寧”可用于低度和果酒，作為澄明劑可除去混濁狀態(tài)的蛋白質(zhì)等懸浮物質(zhì)。在食品工來還作為增澀劑、粗油脫臭劑。用途9
適用于鞣制裝具革，底革及羊皮。宜存放于陰涼、干燥，通風(fēng)的庫房內(nèi)。最好與其他鞣劑配合使用。制備方法
方法1
由落葉松樹皮經(jīng)粉碎、浸提、凈化、濃縮、干燥得成品。方法2
將五倍子打碎、篩選，然后用水浸漬，將浸漬的水澄清、預(yù)熱，然后噴霧干燥，精干粉過篩得成品。方法3
將精萘100 kg投入磺化釜中，升溫至125℃，在攪拌下加入濃硫酸120kg，在155～165℃下反應(yīng)6～8h。取樣測終點，如果完全溶于水則證明磺化完全。逐漸降溫至110℃，加少量水稀釋。在80℃左右將料液壓入縮合釜。在70℃左右滴加37%的甲醛水溶液39kg，滴畢后在80～90℃下反應(yīng)3h，得青黑色粘稠液即為成品。方法4
單寧存在于多種樹木（如橡樹和漆樹）的樹皮的果實中，也是這些樹木受昆蟲侵襲而生成的蟲癭中的主要成分，含量達(dá)50-70%。將五倍子粉碎，除去蟲尸及蟲的排泄物等雜質(zhì)，放入銅質(zhì)或木質(zhì)的提取罐中，用軟水提取，提取液減壓濃縮，加入少量乙醚，進行噴霧干燥，即得輕質(zhì)鞣酸。藥用鞣酸是將濃縮液用乙醚提取，浸出液用重亞硫酸鈉漂白，回收乙醚，即成醫(yī)藥用單寧。常見問題列表
性狀
淡黃色粉末性質(zhì)
本品為淡黃色至淺棕色粉末，有特殊氣味，味極澀;溶于1 份的水或乙醇，溶于丙酮，不溶于氯仿或乙醚。用途
澄清劑、增澀劑、粗油脫臭劑、助香劑；單寧酸可用于鞣革、墨水制造、紙張和絲綢上膠、鍋爐除垢等，還可作媒染劑、啤酒和葡萄酒的澄明劑、橡膠的凝結(jié)劑等?？捎糜谟糜谟∪尽⒁苯?、醫(yī)藥等工業(yè)，單寧酸本身毒性很低。鈹、鋁、鎵、銦、鈮、鉭和鋯的沉淀和重量測定。銅、鐵、釩、鈰和鈷的比定測定。蛋白質(zhì)及生物堿的沉淀劑。鉬酸銨滴定鉛時的外指示劑。染料媒染劑。理化性質(zhì)
單寧酸又稱中國單寧、鞣酸、五棓子單寧酸。結(jié)構(gòu)至今尚不清楚，一般認(rèn)為是葡萄糖的五個羥基和沒食子酰沒食子?；Y(jié)合而成的酯。五倍子經(jīng)過浸提，濃縮后即可制成工業(yè)用單寧酸。再經(jīng)精制后可制成藥用或試劑單寧酸。單寧酸為淡黃色無定形粉末或有光澤的鱗片狀或海綿狀固體。無特殊氣味，有苦澀味，具收斂性。暴露于空氣及日光中逐漸變黑。溶于冷水，在熱水中能無限地溶解；能溶于甲醇、乙醇、丙酮和乙酸乙酯，不溶于苯、乙醚、氯仿、石油醚及二硫化碳中。單寧酸水溶液呈弱酸性，容易氧化，在堿性溶液中氧化更快，溶液顏色更深。遇三價鐵離子，溶液呈藍(lán)黑色，與白明膠、生物堿作用產(chǎn)生沉淀。與鉛、鋁、鋅、鍺等金屬離子作用生成多核絡(luò)合物，具有特殊顏色的不溶性鹽類。單寧酸加熱到210～215℃時分解為焦性沒食子酸和CO2。單寧酸低毒，但大量攝取可引起嘔吐、腹痛、腹瀉，并可導(dǎo)致循環(huán)系統(tǒng)障礙致死，LD1006.0g/kg(家鼠，經(jīng)口)。在高溫下可分解生成連苯三酚和二氧化碳。市面上銷售的單寧酸通常含10%水分。
圖1為單寧酸化學(xué)結(jié)構(gòu)式
以上信息由Chemicalbook的彤彤編輯整理
簡史
公元734年(唐開元二十二年)，陳藏器在《本草拾遺》中已將五倍子列入藥典。明李時珍著《本草綱目》中對五倍子有過“皮工造為百藥煎，以染皂色，大為時用”的記載。1862年五倍子遠(yuǎn)到歐洲。1887年密爾仁斯克(S.Mierzinski)曾利用中國五倍子提取單寧作鞣料。1936年李福華等人著文介紹中國五倍子及其利用情況。1940年前后中國黃?；瘜W(xué)工業(yè)社吳冰顏、魏文德、方心芳等人研究五倍子提取單寧與發(fā)酵制沒食子酸的方法。同期，在上海、重慶兩地設(shè)廠生產(chǎn)單寧酸和沒食子酸。1957年上海仁記化工廠遷到五倍子產(chǎn)地貴州，在遵義市建成第二化工廠繼續(xù)生產(chǎn)。1988年湖北應(yīng)用新工藝、新設(shè)備在竹山縣建成現(xiàn)代化單寧酸(系列產(chǎn)品)廠。河南、陜西、湖南、云南等省還有幾家規(guī)模小的單寧車間，全國單寧酸廠(車間)年生產(chǎn)能力約3000噸。土耳其、秘魯、委內(nèi)瑞拉自18世紀(jì)30年代起，先后利用土耳其棓子(又稱染色櫟棓子)、刺云實莢生產(chǎn)單寧酸或沒食子酸。至今仍有加工利用。
五倍子
五倍子是由癭綿蚜科的一些種蚜蟲，寄生在漆樹科鹽膚木屬的鹽膚木等植物葉上營寄生生活時，寄主幼嫩組織受到蚜蟲機械的和化學(xué)的刺激，局部呈畸形生長，膨大而成的不規(guī)則圓形、紡錘形，具角狀突起或外觀如花的囊狀癭體。在蚜蟲營生過程中，一面攝取寄主植物養(yǎng)分，同時分泌含有大量酵素的唾液，通過刺傷處進入形成層，使附近細(xì)胞代謝作用增強，刺激細(xì)胞分生。蚜蟲在癭內(nèi)不斷繁殖、取食，癭體不斷膨大。最初癭內(nèi)僅有一頭蚜蟲，經(jīng)繁殖幾代，數(shù)量巨增。最末一代成為有翅蚜后，殼體爆裂，飛出癭體，遷移到冬寄主(一類蘚類植物)上越冬。來年再飛到鹽膚木等寄主樹上營生繁殖，再形成五倍子。生產(chǎn)五倍子必須具備的條件是：有適于棓蚜蟲、夏寄主樹和冬寄主蘚都能正常生長繁衍的生態(tài)環(huán)境。同時具備棓蚜蟲、夏寄主樹和冬寄主蘚。生態(tài)環(huán)境中，氣候?qū)ξ灞蹲由a(chǎn)起著極重要的作用。五倍子產(chǎn)區(qū)的氣候特點是氣候溫和，雨量充沛、雨日多，云霧多，日照少，濕度大，全年無干季或干季不明顯。
五倍子雖有10多種，但用于生產(chǎn)或出口的主要是產(chǎn)量多的角棓和肚棓。角棓主產(chǎn)長江以南，產(chǎn)量約占產(chǎn)區(qū)總產(chǎn)量的85%。長江以北、秦嶺以南是肚棓主產(chǎn)區(qū)，其產(chǎn)量約占產(chǎn)區(qū)總產(chǎn)量的80%。全國商品五倍子總量中角棓約占80%，肚棓約占15%，棓花占5%左右。
五倍子主要成分為五倍子單寧，約73%，此外，含少量的纖維素、木質(zhì)素、淀粉、果膠、多縮戊糖等。在五倍子單寧中，單寧占70%左右，沒食子酸占21%左右，三沒食子酸約1%，其余為五倍酰葡萄糖。五倍子主要用于作生產(chǎn)工業(yè)單寧酸、藥用單寧酸、沒食子酸和焦性沒食子酸的原料。
圖2為五倍子植物圖片。
工業(yè)單寧酸和藥用單寧酸的作用
單寧酸主要用作染色中的媒染劑，也用以制取棓酸、焦棓酸，還可以制造皮革鞣劑、橡膠凝固劑、蛋白質(zhì)和生物堿沉淀劑，以及測定鈹、鋁、鎳、銅等金屬的試劑。五倍子的水浸提液經(jīng)蒸發(fā)、干燥而得的淡黃色至淺棕色的無定形粉末就是工業(yè)單寧酸，含單寧酸80％以上，還含少量的沒食子酸、間雙沒食子酸、三沒食子酸和五倍酰葡萄糖等。單寧酸是以1，3，4，6-四-O-沒食子酰-2-多-O-沒食子酰-β-D葡萄糖為核心，由1個分子的葡萄糖與8～9個沒食子酸結(jié)合而成的酯。單寧酸易被酸或酶水解，水解產(chǎn)物為沒食子酸和葡萄糖。
工業(yè)單寧酸的主要作用如下：
①作沒食子酸和焦性沒食子酸原料。
②媒染劑。用于纖維固色或染色， 作鹽基性染料。
③礦石浮選劑。稀有金屬冶煉，從鉛鋅礦或煙塵中提鍺， 從溶液中提取釷、釙等稀有金屬， 從黃銅礦中提鉛和銅。
④轉(zhuǎn)化涂料。鋁及其合金制板、鋼鐵、銅、鋅表面防蝕等。
⑤食品添加劑。如食品抗氧化劑、飲料澄清劑、高級墨水和油墨。
⑥鉆井泥漿稀釋劑。
⑦增效劑。合成2，4-二氨基-5-(3，4，5-三甲氧芐二氨嘧啶)(trimethoprimam)， 簡稱TMP或磺胺增效劑。
⑧除臭劑。用于冰箱、庫房、廁所除氨氣等臭味。此外，單寧酸還可以合成克冠二胺、克冠卓等心臟疾病用藥；合成聯(lián)苯雙酯，治療乙型肝炎；合成銻-273，治療血吸蟲病。
單寧酸可抑制細(xì)菌生長及腸內(nèi)毒素的吸收，可用于防治腹瀉等。藥用單寧酸可直接用于飲料、冷凍制品、糖果、冰淇淋、肉類制品；作燒傷、燙傷創(chuàng)面收斂劑、腸胃止血劑，防止感染；可制成鞣酸甘油、鞣酸蛋白、鞣酸軟膏、防感冒劑(N-雙脒基嗎啉單寧酸鹽)、健康促進劑、驅(qū)蟲劑、殺蟲劑、防輻射藥劑、避孕藥劑及特效牙膏等。
參考質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)
1985年美國食物藥物管理局將單寧酸列入一般確認(rèn)安全(GRAS)，表示其無害或不危險。可用于藥物、化妝品配制；作食品如凍奶制品、肉類制品或飲料如汽水、茶、酒的配料。
圖3為工業(yè)單寧酸和藥用單寧酸參考質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。