將氧化鐠在白金坩堝中加熱1h。然后將其溶解在30％高氯酸中。將溶液蒸發(fā)至干。

高氯酸鐠是一種高氯酸稀土，用鐠的氧化物和高氯酸按比例混合攪拌蒸發(fā)結(jié)晶就可。高氯酸鐠可以與二苯基亞砜、苯甲酸形成四元配合物。

石曉燕等人合成并表征了包括高氯酸鐠在內(nèi)的高氯酸稀土與二苯基亞砜、苯甲酸的四種四元配合物。經(jīng)元素分析、稀土絡(luò)合滴定、摩爾電導(dǎo)率及差熱-熱重分析,表明四元配合物組成為[REL5L′(ClO4)](ClO4)(RE=La,Pr,Nd,Eu;L=C6H5SOC6H5,L′=C6H5COO-)。在紅外光譜中,第一配體二苯基亞砜的νSO的特征吸收峰出現(xiàn)在1037cm-1處,而各稀土配合物的νSO向低波數(shù)移動(dòng)到984～989cm-1,紅移50cm-1左右,表明稀土離子與亞砜基團(tuán)的氧原子之間發(fā)生配位作用。第二配體苯甲酸鈉的反對稱伸縮振動(dòng)吸收峰νas(COO-)出現(xiàn)在1550cm-1,對稱伸縮振動(dòng)吸收峰νs(COO-)出現(xiàn)在1416cm-1處,羧基伸縮振動(dòng)吸收頻率差Δn[νas(COO-)-νs(COO-)]值為134cm-1;在所有配合物的紅外光譜圖中νas(COO-)向高波數(shù)方向發(fā)生了位移,而νs(COO-)向低波數(shù)方向發(fā)生了位移,并且Δn值均大于鈉鹽的Δn值,由此可以認(rèn)為配合物中羧基是通過單齒方式與稀土離子配位。測定了配合物在丙酮溶液中的摩爾電導(dǎo)率,根據(jù)配合物在常見有機(jī)溶劑中的摩爾電導(dǎo)率與正負(fù)離子的關(guān)系結(jié)合配合物的紅外光譜中高氯酸根離子的四條特征吸收帶,表明配合物為1:1型電解質(zhì),兩個(gè)ClO4-無機(jī)抗衡陰離子,其中一個(gè)在外界,一個(gè)進(jìn)入內(nèi)界與稀土離子配位。配合物的熒光發(fā)射光譜表明,四元配合物的熒光強(qiáng)度比二苯基亞砜高氯酸稀土二元配合物的熒光強(qiáng)度提高469%。磷光光譜表明苯甲酸三重態(tài)能級的下限和二苯亞砜三重態(tài)能級的上限重疊,導(dǎo)致三重態(tài)能級范圍擴(kuò)大,由此可見第二配體的加入提高了配體的三重態(tài)能級與Eu3+離子5D0能級的匹配程度。同時(shí)在配合物的熒光發(fā)射光譜中還可以看到銪離子的電偶極躍遷強(qiáng)度大于磁偶極躍遷,表明稀土離子不處于晶體場的對稱中心。在四元配合物中,由于第二配體的加入,往往會(huì)降低配合物的對稱性,從而增強(qiáng)稀土離子的熒光強(qiáng)度。本研究合成的稀土配合物具有良好的熒光性能,而且在室溫下穩(wěn)定,溶解性好,分解溫度較高。