1.在20世紀初時，就有人用使碳酸鋰在硼酸溶液中沸騰反應(yīng)，將不溶性的殘渣濾去，并將濾液蒸發(fā)濃縮后，就得到了高度過飽和但不能析出結(jié)晶的、像水玻璃溶液一樣的膠狀溶液。形成過飽和而很難析出結(jié)晶的溶液是四硼酸鋰的一種特性。F-費爾辛格(Filsinger)用酒精作用于這種溶液就得到了組成為Li2O·2B2O3·5H2O的白色物質(zhì)。

М-П-杜克爾斯基在研究Li2O-B2O3H2O體系時只證實了Li2O·2B2O3·xH2O的生成，但未能測定出其中所含的水分。

Г-К-戈杰重復(fù)了F-費爾辛格的試驗，他得到了幾種硼酸鋰的混合物，且固相組成與液相組成大致相符。終于成功地按下述的方法制得了晶狀的四硼酸鋰：在加熱時，將60g(1mol)硼酸及14.8g(0.2mol)碳酸鋰溶于300mL水中，用傾瀉法將溶液與不溶性的殘渣分開并使其靜置。數(shù)周后，沿著杯壁就會出現(xiàn)白色的薄膜，已證實它們是由類似的小棒狀結(jié)晶組成的，這些小結(jié)晶可作為制取下列產(chǎn)物的晶種。但是，加入晶種并不能使結(jié)晶過程有絲毫加速。所得的三種加成物的百分組成如表所示。

表三種加成物的百分組成

項目123Li2B4O7·3H2OLi2O1319134012841339B2O36201621661756240H2O2498249425112421總計1001810050997010000

這樣看來，所得的晶狀四硼酸鋰是三水合物。三水四硼酸鋰要加熱至200℃以上時才開始脫水，而且在200至240℃這樣狹窄的范圍內(nèi)就立刻失去了將近全部的三分子結(jié)晶水得到無水四硼酸鋰。

2. 制法 用碳酸鋰與硼酸在赤熱下反應(yīng)，生成四硼酸鋰：

四硼酸鋰可由氫氧化鋰和硼酸一起熔融反應(yīng)而制得。